фталодинитрилы

ФТАЛОДИНИТРИЛЫ (дицианобензолы)

мол. м. 128,13. Различают 1,2-(фталонитрил), 1,3- (изофталонитрил) и 1,4-Ф. (терефталонитрил). Все Ф. — бесцветные кристаллы. Для 1,2-Ф. т. пл. 141 °C, т. кип. 150 °C/10 мм рт. ст.; 1,125, -4 МДж/моль; для 1,3- и 1,4-Ф. т. пл. соотв. 162 и 222 °C. 1,3- и 1,4-Ф. возгоняются, 1,2-Ф. перегоняется с водяным паром. Ф. хорошо раств. в большинстве орг. растворителей, плохо — в воде.

По химическим свойствам Ф. — типичные ароматич. нит рилы. Подобно бензонитрилу для них характерны реакции с участием группы CN и бензольного ядра. Так, при кипячении с водой, спиртовым раствором KOH или HCl (150–160 °C) Ф. гидролизуются до соответствующих фтале-вых кислот. При электрохим. восстановлении 1,3-Ф. с высоким выходом превращается в м--ксилилендиамин; гидрирование 1,3-Ф. над Ni-Ренея, Pt, Pd или Al₂O₃ (60–100 °C, 10–13 МПа) в органических растворителях приводит к л-цианооензиламину. 1,2-Ф. при гидрировании в присутствии NH₃ (кат,- Со, Ni) превращается в изоиндолин; взаимод. 1,2-Ф. с NaSH в смеси этанола с H₂SO₄ дает 1-имино-3-тиоксоизоиндолин. 1,4-Ф. при нагр. в присутствии H₂O₂ образует диамид терефталевой кислоты, при нагр. с CH₃MgI и ледяной CH₃COOH — 1,4-диацетилбензол.

Осн. реакции с участием бензольного кольца — нитрование и галогенирование, напр. нитрование 1,4-Ф. смесью HNO₃ и H₂SO₄ приводит к мононитропроизводному, хлорирование 1,3-Ф. — к тетрахлор-1,3-Ф. Для 1,2-Ф. характерна реакция с солями Cu и щелочных металлов, используемая для получения фталоцианиновых красителей. При 320 °C в присутствии воды 1,2-Ф. тримеризуется.

В промышленности Ф. получают гл. обр. окислит. аммонолизом соответствующих ксилолов при 380–400 °C в присутствии V₂O₅; 1,2-Ф. получают также аммонолизом фталевого ангидрида при 400 °C, кат. Cr₂O₃. Лаб. методы получения: взаимод. дихлорбензолов с HCN при 600 °C (кат- оксиды Al, Ni) или CuCN (240 °C); дегидратация диамидов соответствующих фталевых кислот под действием POCl₃ или P₂O₅, а также по Зандмейера реакции из соответствующих аминобензонитрилов.

1,2-Ф. — сырье в производстве фталоцианиновых красителей, полифталоцианинов и пестицидов; 1,3-Ф. — сырье в синтезе м-ксилилендиамина, промежут. продукт в производстве полиамидов и полиуретанов; 1,4-Ф. — промежут. продукт при получении терефталевой кислоты высокой чистоты.

Ф. токсичны; ЛД₅₀ (крысы, внутрибрюшинно) для 1,2-, 1,3- и 1,4-Ф. соотв. 34,5, 481,3 и 698,6 мг/кг. ПДК в воде для 1,3-Ф. 5 мг/л.

^{Лит.: Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N.Y., 1981, p. 906.}

_{С. К. Смирнов, С. С. Смирнов}