фосфиновые кислоты

ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ

соед. общей формулы R₂P(O)OH, где R — орг. радикал. Соли и эфиры Ф. к. наз. фосфинатами (см. фосфинаты). За редким исключением (напр., при R = CF₃) Ф. к. — кристаллич. вещества. Низшие Ф. к. хорошо раств. в воде, с увеличением мол. м. R растворимость в воде снижается и возрастает растворимость в органических растворителях. Для алифатич. и ароматич. Ф. к. значения рK_а в H₂O 2,3–3,5 (в 80%-ном этаноле примерно на две единицы выше). Кислота (CF₃)₂P(O)OH одна из наиб. сильных рK_а<1).

В спектре ЯМР ³¹P хим. сдвиги для Ф. к. находятся в области 22–75 м. д., полоса поглощения в ИК спектре связи P = O- в области 1140–1210 см ⁻¹.

При 400 °C Ф. к. дегидратируются с образованием ангидридов; при обработке Ф. к. диазоалканами, триалкилфосфитами или спиртами в присутствии катализаторов (карбодиимидов, фениларсоновой кислоты и др.) образуются полные эфиры; при действии COCl₂, SOCl₂ или PCl₅ в эквимолярных количествах образуются хлорангидриды, с избытком PCl₅ или SF₄ — диорганилтригалогенфосфораны. Разрыв связей P — С наблюдается при действии щелочи на Ф. к. с пергалогеналкильными радикалами. Восстановители превращают Ф.к. в фосфины. Известны многочисленные реакции Ф.к., сопровождающиеся модификацией орг. радикала, а также алкилирование и ацилирование группы НО.

Ф. к. с незамещенными алкильными и арильными радикалами обычно получают из диорганилхлорфосфинов, амидо-дихлорфосфатов или диорганилфосфитов:

Ф. к. с разноименными орг. радикалами можно получать по схеме:

Ф.к. образуются также в реакции H₃PO₂ с олефинами, при окислении R₂P(S)SH, диорганилдифосфиндисульфидов и вторичных фосфинов; в результате присоединения фосфонистой и органилфосфонистых кислот к альдегидам и кетонам. Реакция H₃PO₂ с альдегидами и вторичными аминами приводит к a-аминоалкилзамещенным Ф. к., напр.:

Ф. к. используют в лаб. практике.

^{Лит.: Нифантьев Э.E., Химия фосфорорганических соединений, М., 1971, с. 260–72; Crofts Р., в кн.: Organic phosphorus compounds, eds. G. Koso-lapoff, L. Maier, v. 6, N. Y., 1973, p. 1–209.}

_{Г. И. Дрозд}