уксусный ангидрид

УКСУСНЫЙ АНГИДРИД (CH₃CO)₂O

мол. м. 102,09; бесцв. прозрачная подвижная жидкость с резким запахом; т. пл. −73,1 X т. кип. 139,6 °C: уксусный ангидрид 1,0820; уксусный ангидрид. Рис. 2 1,3906; t_крит 295,8 °C, р_криг 4,6 МПа; η 0,901 мПа∙с (20 °C), γ 32,65 мН/м (20 °C); μ 9,3∙10⁻³⁰ Кл∙м; уксусный ангидрид. Рис. 3 276,7 кДж/моль, уксусный ангидрид. Рис. 4 −1804,5 кДж/моль, уксусный ангидрид. Рис. 5 жидкости −624,42 кДж/моль, пара −576,1 кДж/моль; уксусный ангидрид. Рис. 6 жидкости −489,14 кДж/моль, пара −477 кДж/моль. Раств. в бензоле, диэтиловом эфире, этаноле, CHCl₃, CH₃COOH, ТГФ, ограниченно — в холодной воде (12 г в 100 г воды), в горячей воде гидролизуется до уксусной кислоты ( уксусный ангидрид. Рис. 7 гидролиза −58,45 кДж/моль), гидролиз катализируют кислоты.

Обладает хим. свойствами ангидридов карбоновых кислот. С основаниями У. а. дает ацетаты, с HCl и COCl₂ при 70–80 °C — ацетилхлорид, со спиртами — сложные эфиры, с тиолами — тиоэфиры, с H₂S и Na₂S — тиоуксусную кислоту, с аминами — амиды, с альдегидами в присутствии кислых катализаторов — диацетаты, с ароматич. альдегидами в присутствии CH₃COOK -β-арилакриловые кислоты. У. а. ацетилирует целлюлозу, превращает высшие жирные кислоты в ангидриды, алифатич. и жир-ноароматич. кетоны в присуг. BF₃- в β-дикетоны.

В промышленности У. а. получают разложением CH₃COOH в присутствии триэтилфосфата (0,3% по массе) при 680–720 °C и давлении 26,2–52,4 кПа (степень конверсии 80–84%, селективность 87–91 %): уксусный ангидрид. Рис. 8 уксусный ангидрид. Рис. 9 совместно с CH₃COOH окислением ацетальдегида в присутствии меднокобальтового катализатора при 50–60 °C (степень конверсии ацетальдегида 16–18%, селективность по сумме продуктов 94–96%).

Перспективен метод получения У. а. карбонилированием метилацетата в присутствии гомог. родиевых катализаторов.

Используемые ранее методы получения У. а. взаимод. CH₃COOH с COCl₂ в присутствии AlCl₃, а также разложением этилидендиацетата в присутствии ZnCl₂ или фосфатов в настоящее время не применяют; метод получения термич. разложением ацетона при 680–740 °C при повыш. давлении применяют ограниченно.

В лаборатории У. а. получают взаимод. CH₃COCl с безводным CH₃COONa либо CH₃COOH с неорг. ангидридами или галогенангидридами (SO₂Cl₂, SOCl₂, COCl₂, N₂O₄, POCl₃).

У. а. используют как дегидратирующий и ацетилирующий агент в производстве ацетилцеллюлозы, винилацетата, диметил-ацетамида, лек. веществ (напр., ацетилсалициловой кислоты), красителей, душистых веществ и др.

Раздражает глаза и дыхат. пути, вызывает ожоги кожи. T. всп. 40 °C, т. самовоспл. 389 °C, КПВ 1,21–9,9% (по объему), ПДК в атм. воздухе 0,03 мг/м³.

Мировое производство 1,1–1,3 млн. т/год (1988).

^{Лит.: Kirk — Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N. Y., 1978, p. 151–61.}

_{М. П. Муляева}

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me

уксусный ангидрид

Значения в других словарях