трихлорэтаны

ТРИХЛОРЭТАНЫ C₂H₃Cl₃

мол. м. 133,41. Известны 1,1,2-Т. CHCl₂CH₂Cl и 1,1,1-T. (метилхлороформ) CH₃CCl₃, бесцветные жидкости (см. табл.) со сладковатым запахом, хорошо раств. во мн. органических растворителях. Для 1,1,2-Т. растворимость в воде (% по массе): 0,45 (20 °C), 0,50 (80 °C), растворимость воды в 1,1,2-Т. 0,16 (30 °C); с водой образует азеотропную смесь (т. кип. 86 °C, 16,4% воды). Энергии связей (кДж/моль): C-H (для группы CH₂Cl) 390,8, C-Cl (для CHCl₂ и CH₂Cl) 323,4 и 335,1 соотв., С — С 363,2. Для 1,1,1-Т. растворимость в воде (% по массе): 0,159 (О °C), 0,132 (20 °C), 0,128 (50 °C); растворимость воды в 1,1,1-Т. 0,016 (О °C), 0,042 (30 °C).

Хлорирование T. в жидкой фазе в присутствии инициаторов (порофор) при 80–90 °C приводит к тетрахлорэтанам и далее к гексахлорэтану. При дегидрохлорировании в жидкой фазе с помощью Ca(OH)₂ при 30–90 °C образуется винилиденхлорид; при применении NaOH и KOH — хлорацетилен (для 1,1,1-Т. реакция протекает бурно, иногда со взрывом). При дегидрохлорировании в газовой фазе (400–450 °C) или на катализаторе (250–300 °C, BaCl₂ на активир. угле и др.)

1.1.1-Т. дает винилиденхлорид, 1,1,2-Т. — примерно равную смесь винилиденхлорида и цис- и транс-дихлорэтиленов [в присут. основных катализаторов (высококипящих аминов, KF на пемзе) образуется преим. винилиденхлорид]. Гидролиз 1.1.2-Т. приводит к хлорацетальдегиду, а 1,1,1-Т. — к ацетил-хлориду. 1,1,1-Т. легко окисляется даже при комнатной температуре, реакция ускоряется в присутствии следов воды и некоторых металлов (Al, Fe и др.); при этом образуются фосген, HCl, CO₂, H₂O; для предотвращения окисления используют стабилизаторы на основе 1,4-диоксана, диметоксиэтана, алифатич. спиртов и др.

1,1,2-Т. получают хлорированием винилхлорида в жидкой фазе в присутствии 0,01–0,1% FeCl₃ при 20–30 °C либо хлорированием 1,2-дихлорэтана в присутствии порофора при 80–90 °C; в последнем случае степень превращения дихлорэтана не должна превышать 40–60%.

1,1,1-Т. получают гидрохлорированием винилиденхлорида в жидкой фазе в присутствии 0,1–0,5% FeCl₃ при 20–30 °C (выход 98–99%), а также хлорированием 1,1-дихлорэтана в газовой фазе при 350–400 °C или в присутствии силикагеля, песка, пемзы (без Fe) либо в жидкой фазе в присутствии порофора при 80–90 °C или УФ света при 10–30 °C.

^{СВОЙСТВА ТРИХЛОРЭТАНОВ}

таблица в процессе добавления

1,1,2-T. применяют для получения винилиденхлорида. Стабилизир. 1,1,1 -T. используют для холодной очистки металлических поверхностей, в т. ч. содержащих цветные металлы (Al, Cu и др.) и их сплавы, как растворитель масел, жиров, дегтя, восков и т. д., для обезжиривания электронной аппаратуры, печатных плат, высокочувствительных приборов. 1,1,2-Т. — трудногорючая жидкость, т. всп. 29 °C, КПВ 8,7–17,4%; 1,1,1-Т. взрыво- и пожаробезопасен, т. самовоспл. 570 °C, ПДК в атмосферном воздухе 0,2 мг/м³.

Мировое производство 900 тыс. т/год (1990).

^{Лит. см. при ст. тетрахлорэтаны.}

_{Ю. А. Трегер}