трихлорбензолы

ТРИХЛОРБЕНЗОЛЫ

соед. общей формулы C₆H₃Cl₃, мол. м. 181,45. Различают 1,2,3-, 1,2,4- и 1,3,5-Т.

1,2,3- и 1,3,5-Т. — бесцветные кристаллы, 1,2,4-Т. — бесцветная жидкость (см. табл.). Не раств. в воде, плохо раств. в этано-ле, очень плохо — в бензоле, петролейном эфире, CS₂, хлорированных алифатич. и ароматич. углеводородах. 1,2,3-Т. (34% по массе) и 1,2,4-Т. (66%) образуют эвтектич. смесь, т. пл. 1,5 °C.

^{СВОЙСТВА ТРИХЛОРБЕНЗОЛОВ}

таблица в процессе добавления

_{* 1,5776.}

T. обладают свойствами ароматических соединений. Для них характерно нуклеоф. замещение атомов Cl и электроф. замещение в ароматич. ядро. При действии водных или спиртовых растворов щелочей при повышенных температурах (150–180 °C) и давлениях T. гидролизуются до дихлорфенолов: 1,2,4-Т. — в 2,5-дихлорфенол, 1,2,3-Т. — в 2,6-дихлорфенол. T. хлорируются Cl₂ (80–100 °C, кат. — Fe) с образованием смеси тетрахлорбензолов, нитруются и сульфируются. Электроф. агенты в случае 1,2,3-Т. атакуют положение 4, в случае 1,2,4-Т. — положения 5 (гл. обр.) и 3, в случае 1,3,5-Т. — положение 2. Реакц. способность T. при хлорировании уменьшается в ряду 1,3,5-Т. > >1,2,3-Т.> 1,2,4-Т.

1,2,3- и 1,2,4-Т. получают хлорированием бензола, хлорбензола или 1,2-дихлорбензола при 100 °C в присутствии FeCl₃. При соотношениях Cl₂: C₆H₆ = 2,8: 1 образуется смесь, содержащая 48% 1,2,4-Т., 8% 1,2,3-Т., 30% дихлорбензолов и 14% полихлорбензолов; селективно 1,2,4-Т. получают хлорированием 1,4-дихлорбензола. 1,2,4- и 1,2,3-Т. в промышленности м. б. также получены при дегидрохлорировании смеси стереоизо-меров гексахлорциклогексана. Процесс осуществляют в газовой фазе при 250–300 °C или жидкой фазе в присутствии щелочных агентов. Разделяют T. ректификацией и кристаллизацией.

1,3,5-Т. получают из 3,5-дихлоранилина по Зандмейера реакции, парофазным хлорированием 1,3-дихлорбензола, хлорированием 3,5-дихлорнитробензола или 1-бром-3,5-дих-лорбензола при 300–400 °C.

Т. — компоненты разл. диэлектрич. жидкостей (1,2,4-Т.); промежут. продукты в синтезе пирогаллола (1,2,3-Т.), флороглюцина (1,3,5-Т.), трансформаторного масла (1,2,4-Т.), кубовых красителей, пестицидов, ускорителей вулканизации; высококипящие растворители (гл. обр. 1,2,4-Т.); применяются в орг. синтезе, напр., аминов, нитросоединений.

Т. — трудногорючие жидкости; т. воспл. паров в воздухе 107–115 °C (1,2,3- и 1,2,4-Т.). T. токсичны; действуют на центр, нервную систему, вызывают изменения крови; раздражают слизистые оболочки верх, дыхат. путей и глаз; для 1,2,4-Т. ЛД₅₀ 756 мг/кг (крысы, внутрижелудочно). ПДК смеси T. в атм. воздухе 0,008 мг/м³, ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,03 мг/м³.

^{Лит.: Промышленные хлор органические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978.}

_{Ю. А. Трегер}