триацетонамин

ТРИАЦЕТОНАМИН (2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин)

мол. м. 171,24; бесцветные кристаллы, т. пл. 35–36 °C, т. кип. 102–105 °C/18 мм рт. ст.; 1,4600. Раств. в воде и органических растворителях; кристаллизуется из CCl₄ и углеводородов. С водой образует моногидрат с т. пл. 58 °C. Т. — сильное основание, с минер. и орг. кислотами образует устойчивые соли.

T.-γ-пиперидон; обладает свойствами кетонов (реакции по карбонильной группе с гидроксиламином, гидразином, HCN, NaBH₄, фенолами, тиолами и др.) и вторичных аминов (реакции с образованием N-нитрозо-, N-галоген-, N-алкил- и N-ацилпроизводных). Для Т. характерны также реакции по активир. метиленовым группам в положениях 3 и 5: аминометилируется по Манни-ха реакции, конденсируется с ароматич. альдегидами. С формальдегидом в присутствии оснований протекает альдольная конденсация с образованием соед. I:

При действии Br₂ Т. образует 3,5-дибромпроизводное, которое при действии оснований претерпевает перегруппировку Фаворского с образованием производных 2,2,5,5-тетра-метилпирролина, напр.:

При окислении системой Na₂WO₄-H₂O₂ или надбензой-ными кислотами Т. превращ. в стабильный нитроксильный радикал 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (II).

В промышленности Т. получают конденсацией ацетона с NH₃ в присутствии катиони-та КУ-2 при 50 °C (промежуточно образуется 2,2,4,4,6-пентаметил-2,3,4,5-тетрагидропиримидин) с послед. ректификацией реакц. массы. Др. способы получения — конденсация ацетона с NH₃ в присутствии CaCl₂, взаимод. форона (2,6-диметил-2,5-гептадиен-4-она) с NH₃, диацетонового спирта (4-гидрокси-2-метил-2-пентанона) с NH₃ и ацетоном.

Т. — исходное вещество для получения устойчивых нитроксильных радикалов ряда пиперидина, в промышленности-светостабили-затор полимеров. ПДК 30 мг/м³.

^{Лит.: Розанцев Э. Г., Каган Е. Ш., Шолле В. Д., в кн.: Нитроксильные радикалы, М., 1987, с. 5–42; Dagonneau М. [е. a], "Synthesis", 1984, № 11, р. 895 916.}

_{Е. Ш. Каган}