триарилметильные радикалы

ТРИАРИЛМЕТИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ

Ar₃С. Многие Т. р. существуют в равновесии с димерами, некоторые выделены в индивидуальном состоянии. Строение димера зависит от природы Т. р. Трифенилметил (C₆H₅)₃С^• образует димер циклогексадиенового строения:

Некоторые Т. р. димеризуются в гексаарилэтаны: 2Ar₃С Ar₃C—CAr₃. Наиболее устойчивы перхлорирован-ные Т. р. (C₆Cl₅)₃С^•, разлагающиеся лишь при нагр. до 300 °C.

Неспаренный электрон в Т. р. делокализован по системе π-связей, более 50% спиновой плотности сосредоточено на центр. атоме С. Т. р. поглощают в области 200–400 нм (ε ~ 10⁴) и 500–650 нм (ε 10²–10³).

Т. р. (за исключением перхлорированных) легко реагируют с O₂, NO, NO₂, активными своб. радикалами; восстанавливаются в соответствующие углеводороды; со щелочными металлами образуют соли; с галогенами — три-арилметилгалогениды.

Получают Т. р. восстановлением триарилметилгалогенидов (или перхлоратов), восстановлением триарилметилкарбкатионов и окислением триарилметилкарбанио-нов, напр.:

По свойствам к Т. р. близки замещенные аллильные радикалы, напр. бис-(бифенилен)аллилы (формула I; R = Н, CH₃, Ar).

Первый Т. р. — трифениметил получил М. Гомберг в 1900.

• см. также радикалы свободные

^{Лит.: Розанцев Э. Г., Шолле В. Д., Органическая химия свободных радикалов, М., 1979, с. 99–128.}

_{В. Д. Шолле}