толуолсульфокислоты

ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ CH₃C₆H_5-n(SO₃H)_n

бесцв., очень гигроскопичные и расплывающиеся на воздухе вещества; раств. в воде, спиртах, ацетоне, не раств. в диэтиловом эфире. Большинство из них не имеет четких температур плавления, поэтому для идентификации используют их эфиры, хлорангидриды или амиды (см. толуолсульфохлориды, толуолсульфамиды). Практич. значение имеют Т., содержащие одну сульфогруппу (формула I), и толуол-2,4-дасульфохислота.

n-Т. (толуол-4-сульфокислота)-мол. м. 172,20, т. пл. 35 °C (для моногидрата и три-гидрата 104 и 93 °C, соотв.), т. кип. 140 °C/20 мм рт. ст.; о-Т. — расплывается на воздухе, образует дигидрат с т. пл. 148 °C; м-T.- бесцветная жидкость; толуол-2,4-дисульфокислота, мол. м. 252,27, т. пл. 56 °C, т. пл. диамида 190–191 °C.

Т. — сильные кислоты, по кислотности сравнимые с H₂SO₄. При взаимодействии с PCl₅, SOCl₂, SO₂Cl₂ или др. образуют сульфохлориды, со спиртами в щелочной среде — сложные эфиры. При сплавлении со щелочами сульфогруппы замещаются на гидроксил; при натр, с KCN (выше 200 °C) образуются нитрилы. Моносульфокислоты при сульфировании олеумом дают дисульфокислоты; дальнейшее сульфирование до трисульфокислот удается осуществить при нагр. с высококонц. олеумом до 300 °C.

Нагревание водных растворов п-Т. при 180 °C в присутствии минер. кислоты приводит к расщеплению на толуол и H₂SO₄, окисле" ние KMnO₄ — к превращению в "-сульфобензойную кислоту. Эфиры и соли n-Т. наз. тозилатами. Эфиры — бесцветные кристаллы; метиловый эфир-мол. м. 186,22, т. пл. 28–29 °C, т. кип. 161 °C/10 мм рт. ст., этиловый эфир-т. пл. 34–35 °C, т. кип. 173 °C/15 мм рт. ст.; не раств. в воде, легко раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне; алкилирующие агенты в орг. синтезе.

В промышленности n-Т. получают сульфированием толуола конц. H₂SO₄ при 170 °C; выделяют в виде Na-соли. Побочные продукты-о- и м-T. Понижение температуры реакции приводит к образованию смеси всех трех изомеров.

n-Т. — промежут. продукт в производстве n-крезола, азокраси-телей, лаков и стойких к кислотам и щелочам замазок, эффективный кислотный катализатор в орг. синтезе; толуол-2,4-дисульфокислота-промежут. продукт в производстве красителей.

^{Лит.: Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969; Ulimanus Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 8, Weinheim, 1974, S. 422.}

_{Г. И. Пуца}