толуилендиизоцианаты

ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТЫ (ТДИ, диизоцианатотолуолы)

мол. м. 174,16; жидкости или кристаллы (см. табл.) от белого до желтого цвета с острым, едким запахом.

Для 2,4-Т. ΔH_обр −226,15 кДж/моль, 402 Дж/моль∙К; для смеси 2,4- и 2,6-Т. (80:20) p_крит 3,04 МПа, t_крит 463,85 °C, d_крит 0,332 г/см³, η 3,0 МПа∙с (25 °C), γ 49,8416 Н/м (25 °C), давление пара (Па) 1,1 (20 °C), 131,4 (80 °C), 286,4 кПа (300 °C), С, (кДж/кг∙К) для жидкости 1,478 (25 °C), для кристаллов 1,212 (13,9 °C), ΔH_пл 111 кДж/кг, ΔH_исп 401,091 кДж/кг (25 °C), —3970,3 к Дж/моль. Т. раств. в ароматич. и хлорированных ароматич. углеводородах, нитробензоле, диэтиловом эфире, ацетоне и др. апротонных органических растворителях.

Обладают всеми хим. свойствами, характерными для изоцианатов. В промышленности исходным сырьем для Т. служит гл. обр. толуол. Нитрованием из него получают смесь изомерных мононитротолуолов, которые при повторном нитровании и послед. гидрировании над Ni-Ренея превращ. в диаминотолуолы. Одностадийное фосгенирование последних в растворе о-хлорбензола при молярном соотношении фосгена и диаминотолуолов 6:1 (200–210 °C, 4,2–5 МПа, время пребывания в реакторе 40–50 с) по реакции: CH₃C₆H₃(NH₂)₂ + 2COCl₂ → CH₃C₆H₃(NCO)₂ + 4HCl + 52,4 кДж/моль приводит к Т. с выходом 90–96%; двустадийное фосгенирование диаминотолуолов 25–50%-ным раствором COCl₂ в о-дихлорбензоле протекает по реакции:

HClCH₃C₆H₃ (NCO)₂ + 4HCl (выход Т. до 96%).

Из неразделенной смеси изомерных мононитротолуолов получают смесь 2,4- и 2,6-Т. в соотношении 80:20; в случае разделения изомеров ректификацией или кристаллизацией из η-нитротолуола образуется 2,4-Т., из о-изомера-смесь 2,4- и 2,6-Т. в соотношении 65:35.

Т. — исходные вещества в производстве полиуретанов, пенополиуретанов, уретановых эластомеров, сшивающие агенты в производстве найлона 6, вулканизующие агенты резиновых смесей, компоненты в производстве лаков, красок, клеев, пропиточных составов.

Т. горючи; для 2,4-Т. т. всп. 132 °C, т. воспл. >600 °C. Т. раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и глаз, сильные лакриматоры, вызывают астматич. и аллергич. реакции; длит. вдыхание Т. приводит к нарушению обмена веществ в организме, острому и хронич. отравлению, вызывает бронхит, эмфизему легких, бронхопневмонию. ЛД₅₀ 5,8 мг/кг (крысы, перорально), ПДК 0,05 мг/м³.

В пром. масштабе выпускают 2,4-Т. и его смеси с 2,6-Т. Объем мирового производства Т. 879 тыс. т/год (1987).

^{Лит.: Константинов И. И., Производство изоцианатов, М., 1976; Горбатенко В. И., Журавлева Е. 3., Самарай Л.И., Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерилизоциана-тов, К., 1987; Ranney М. W., Isocyanates manufacture, Park Ridge, 1972, p. 50-69∙ Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 13, [Weinheim], 1977, S. 347–58; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 13, N. Y., 1981, p. 789–818; Ullmanns encyclopedia of industrial chemistry, 5 ed-, v. A14, 1990, N.Y., 1990, p. 611–25. См. также лит. при ст. изоцианаты.}

_{Ф. Е. Куперман}