тиосульфаты органические

ТИОСУЛЬФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

соли и эфиры органилтиосерных кислот общей формулы RSSO₂X, где R — Alk, Ar; Х-ОМ (М-металл), OR'.

Названия Т. о. образуются из названия орг. радикала и суффикса "тиосульфат" с указанием атома, с которым связан орг. радикал, напр. CH₃SSO₂OC₂H₅-S-металэтилтиосульфат, C₆H₅SSO₂OКа-S-фенилтиосульфат натрия.

Наиб. практич. значение имеют S-алкил- и S-арилтио-сульфаты щелочных металлов (соли Бунте)-твердые кристаллич. вещества, хорошо раств. в воде.

Хим. свойства Т.о. обусловлены легкостью расщепления связи S-S под действием нуклеоф. и электроф. реагентов. Гидролиз Т.о., катализируемый кислотами,-удобный препаративный метод синтеза тиолов, при щелочном гидролизе образуются диалкилдисульфиды, напр.:

Реакция Т.о. с тиолатами-метод синтеза несимметричных дисульфидов, напр.:

CH₃SSO₂ONa + NaSC₆H₅ → CH₃SSC₆H₅ + Na₂SO₃

При окислении Т.о. в зависимости от окислителя м. б. получены алкансульфокислоты, алкансульфонилгалогениды или диалкилдисульфиды, напр.:

Некоторые Т.о., содержащие в орг. радикале α-H-атом, под действием оснований образуют тиокарбонильные соед., напр.:

Общий метод получения солей Бунте-взаимод. алкил-галогенидов, диалкилсульфатов или алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимолярном соотношении в водно-орг. среде (напр., в 50%-ном водном этаноле):

AlkX + Na₂S₂O₃ → AlkSSO₂ONa + NaX X = Hal, OSO₂OAlk, OSO₂Ar

Соли Бунте получают также присоединением тиосульфатов щелочных металлов к активир. алкенам или хинонам в присутствии кислот, напр.:

Соли Бунте, как правило, не выделяют, а используют без очистки для дальнейших превращений.

Арилтиосульфаты получают реакциями диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:

2ArSSAr + 6KHSO₃ → 4ArSSO₂OK + K₂S₂O₃ + 3H₂O

Алкил(арил)тиосерные кислоты получают при взаимодействии тиолов с SO₃ или его комплексами с орг. основаниями, либо с хлорсульфоновой кислотой, напр.:

CH₃SН + SO₃ → CH₃SSO₂OH C₆H₅SН + SO₃ ∙ C₅H₅N → C₆H₅SSO₂OH ∙ C₅H₅N

Применяют Т.о. в осн. в орг. синтезе в качестве полупродуктов для получения орг. соед. серы.

^{Лит.: Джильберт Э. Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969.}

_{А. Ф. Ермолов}