термогравиметрия

ТЕРМОГРАВИМЕТРИЯ

метод исследования и анализа, основанный на регистрации изменения массы образца в зависимости от его температуры в условиях программированного изменения температуры среды. Установка для Т. состоит из весов непрерывного взвешивания (термовесов); печи, в которую помещают образец; приборов, регистрирующих температуру (термопары с самописцами); программного регулятора температуры. Возможны два способа проведения термогравиметрич. эксперимента: изотермический, т. е. при постоянной температуре печи, и наиболее распространенный-динамический, т. е. при изменении температуры печи во времени (обычно при постоянной скорости нагрева). В результате получают кривые зависимости изменения массы Δm образца (термогравиметрич. кривая) либо скорости изменения массы (дифференц. термогравиметрич. кривая; см. дериватография) от времени или от температуры.

Воспроизводимость термогравиметрич. кривых плохая, т. к. на их вид влияют много факторов-скорость нагрева, форма печи, природа материала контейнера для образца, размер частиц исследуемого образца (а иногда и их форма), его масса, плотность, теплопроводность, растворимость в нем выделяющихся газов, атмосфера в печи, место расположения термопары и т. д. Тем не менее разл. участки кривой позволяют определить термин, устойчивость исходного образца, промежуточных соед. и конечного продукта. Зная состав исходного образца, можно рассчитать состав соед. на разных стадиях термич. разложения. Обычно для характеристики вещества методом Т. фиксируют начальную (Тн) и конечную (Тк) температуры разложения (см. рис.). Разность Тк — Тн называют интервалом реакции. В ряде случаев, напр. при натр. AgNO3, Ni(CH3COO)2, CaOsO4, разложение происходит при фактически одном и том же значении температуры, равной Тн, которая в данном случае служит характеристикой процесса.

Т. применяют при определении температуры прокаливания осадков в гравиметрии, для автоматич. гравиметрич. анализа, установления состава сложных смесей, определения чистоты и термич. устойчивости реагентов, изучения поведения материалов в вакууме и атмосфере разл. газов, совместно с дифференц. термич. анализом (см. термический анализ) для изучения кинетики разложения твердых веществ. Т. используют для исследования веществ, разлагающихся с выделением газообразных компонентов, напр. для достаточно точного определения кислорода в сложных оксидах переходных металлов (в оксидных полупроводниках). Так, содержание кислорода в Eu2Os2O7, установленное методами Т. и нейтронно-активац. анализа, составляют соотв. 13,95 и 13,92% (при теоретич. содержании 14,00%). Первые термовесы создал Т. Холанд в 1915.

термогравиметрия

Термогравиметрич. кривая, полученная при исследовании образца оксалата кальция.

Лит.: Уэндландт У., Термические методы анализа, пер. с англ., М., 1978; Шаплыгин И. С. [и др.], "Ж. неорг. химии", 1988, т. 33, в. 8, с. 1928–32; Du-val С., Inorganic thcrmogravimetric analysis, 2 ed., Amst, 1963.

И. С. Шаплыгин

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me