теле-замещение

ТЕЛЕ-ЗАМЕЩЕНИЕ

замещение (обычно нуклеоф.) в ароматич. или гетероароматич. ряду, при котором входящая группа вступает в положение, находящееся через один или более атомов от уходящей группы; обозначается S_N(AE)^tele Так, при действии KNH₂ в жидком NH₃ на 5-бром-1,7-наф-тиридин образуется смесь 8- и 2-амино-1,7-нафтиридинов с выходом 42 и 3% соответственно. Реакция протекает с образованием в качестве интермедиатов σ-комплексов (формулы I и II) в соотношении 3:1. Последние стабилизируются элиминированием Br⁻. Протон при этом формально перемещается из положения, куда вошел нуклеофил, в положение, ранее занятое уходящей группой:

σ-Комплекс (I) в небольшой степени претерпевает и нормальную ароматизацию с образованием 8-амино-5-бром-1,7-нафтиридина (5%) по обычному механизму Чичибабина реакции.

Т.-з., как правило, характерно для соед., содержащих неактивир. уходящую группу (Hal, NO₂, PhSO₂ и т. д.), что вынуждает нуклеофил присоединяться к другому, более электронодефицитному углеродному атому. Различают четное и нечетное Т.-з. в зависимости от числа атомов между местом вступления нуклеофила и уходящей группой. Т.-з. может протекать с раскрытием и последующей циклизацией σ-комплекса (по механизму ANRORC^tele). Нуклеофил может вступать также в боковую цепь, напр.:

^{Лит.: Novi М. [е.a.], "Tetrahedron", 1983, v. 36, № 12, p. 1879–83; Van den Haak H.J.W., van der Plas H. C, "J. Org. Chem.", 1982, v. 47, №9, p. 1673–77; Novi M., Dell' Erba C, Sancassan F., "J. Chem. Soc., Perkin trans. 1",,1983, № 6, p. 1145–49.}

_{А. Ф. Пожарский}