сурьмы галогениды

СУРЬМЫ ГАЛОГЕНИДЫ

Трифторид SbF₃ — бесцветные кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,495 нм, b — 0,746 нм, с = = 0,762 нм, z = 4, пространственная группа С2сm); раств. в воде (83,12% по массе при 25 °C), водных растворах HF, метаноле (54 г в 100 мл); при нагр. на воздухе образует Sb₃O₂(OH)₂F₃ и затем SbOF (см. также табл.); получают взаимод. Sb₂O₃, реже SbCl₃ с фтористоводородной кислотой; фторирующий реагент в орг. синтезе, протрава при крашении и набивке тканей.

Пентафторид SbF₅-вязкая жидкость; образует полимеры, устойчивые в парах до 200–250 °C; уравнение температурной зависимости давления пара: lgp(Па) = 10,691 -- 2634/Т (320,1Т416,4); хорошо раств. в воде, жидком HF (с понижением степени полимеризации и образованием ионови), в HSO₃F; образует дигидрат; сильная кислота Льюиса, растворы SbF₅ в HF и HSO₃F-сверхкислоты; с 1₂ образует SbIF₅ и Sb₂IF₁₀, с серой-SbSF₃, с SbF₃-фториды общей формулы SbF₅∙(SbF₃)_n, где n = 2–5, а также 3SbF₅ ∙ 5SbF₃; получают фторированием Sb или Sb₂O₃, взаимод. SbCl₅ с HF; фторирующий реагент в орг. синтезе, в частности в производстве фреонов и фторопластов, катализатор гидрирования и изомеризации.

Трихлорид SbCl₃ — бесцветные кристаллы ромбич. сингонии; хорошо раств. в соляной кислоте, воде (~9% по массе при 25 °C), CHCl₃, CCl₄, бензоле, СS₂, диоксане и др.; легко гидролизуется, образуя ряд оксохлоридов; кислота Льюиса; образует аддукты с ацетоном, триметиламином и др.; иногда выступает в роли донора электронов, напр. в Fe(CO)₃(SbCl₃)₂, Ni(CO)₃SbCl₃; получают взаимод. конц. соляной кислоты с Sb₂O₃; применяют для получений чистой Sb, как катализатор в орг. синтезе, для хлорирования олефинов, гидрокрекинга, как протраву при крашении тканей, жидкий SbCl₃-неводный растворитель.

Пентахлорид SbCl₅ — бесцв. (часто желтая из-за примеси Cl₂) жидкость; разлагается выше 106 °C; сильная кислота Льюиса; с водой образует моно- и тетрагидраты; гидролизуется водой; получают хлорированием расплава SbCl₃; применяют для получения Sb высокой чистоты, как хлорирующий реагент.

Трибромид (бесцв.) SbBr₃ и трииодид (красный) SbI₃-кристаллы; хорошо раств. в воде, СS₂, ацетоне, CHCl₃ и др.; образуют аддукты с эфирами, альдегидами, меркаптанами и др.; легко гидролизуются; получают из элементов; применяют для синтеза др. соед. Sb (в частности, SbSI, SbSeI, SbSBr, обладающих полупроводниковыми, пироэлектрич. и др. свойствами). Пентабромид SbBr₅ существует в виде аддуктов, напр. SbBr₅∙O(C₂H₅)₂, пентаиодид-красные кристаллы с т. пл. 79 °C, т. кип. 401 °C.

Известны также оксигалогениды SbOX и др., халькогалогениды SbYX (Y = Se, S, Fe, X = Cl, Br, I), смешанные галогениды, фтороантимонаты, хлороантимонаты и др, комплексные С. г.

ПДК хлоридов и фторидов Sb(III, V) 0,3 мг/м³.

_{И. Э. Раков}