спирты полифторированные

СПИРТЫ ПОЛИФТОРИРОВАННЫЕ (полифторзамещенные алкоголи)

содержат в молекуле гидроксильную группу и полифторир. радикал (R_F). Первичные и вторичные спирты, содержащие группу OH непосредственно у фторир. атома С, как правило, неустойчивы и самопроизвольно дегидрофторируются до фторкарбонильных соед.: RCF₂OHRCOF + HF; выделено лишь одно такое соед. — перфторциклобутанол. Более устойчивы производные α-фторсодержащих спиртов: гипогалогениты R_FCF₂OHal, алкоголяты R_FCF₂OM (М = Na, К, Cs и др.), эфиры минеральных кислот и т. д.

Низшие С. п. — бесцветные жидкости с резким или слабоудушливым запахом, хорошо раств. в воде, органических растворителях (см. табл.); высшие — кристаллич. или воскообразные вещества.

С. п. обладают большей кислотностью, чем их нефторир. аналоги, приближаясь по мере увеличения количества полифторир. радикалов при атоме С, связанного с группой OH, к кислотности карбоновых кислот.

ИК спектры С. п. имеют характеристич. полосу поглощения в области 3300–3250 см⁻¹; в спектрах ПМР хим. сдвиг d 4,1–5,3 м. д. (группа ОН).

С. п. проявляют свойства спиртов. Присутствие R_F в молекулах влияет на условия и направления ряда реакций. Так, при дегидратации образуются только простые эфиры:

Исключение составляют α,w-полифторсодержащиедиолы, при дегидратации которых образуются также олефины.

При взаимодействии С. п. с галогенами в зависимости от природы спирта и галогена м. б. получены разл. соед., напр.:

(n = 2–24)

+ Н(CF₂)_nCOOH + Н(CF₂)_nCl (n = 2 — 10)

Получают С. п. гидрированием (кат. — Pt) соответствующих карбоновых кислот или их производных (амидов, эфиров, галогенангидридов), или восстановлением LiAlH₄, NaBH₄ и др.; гидролизом полифторсодержащих галогеналканов в присутствии оснований; окислением полифторалканов неорг. окислителями в безводном HF; теломеризацией полифтор-олефинов и CH₃OH, напр.:

Последний способ используют в промышленности для получения т. наз. теломерных С. п.

С. п. — растворители полимерных материалов (напр., полиамидов), рабочие жидкости для тепловых насосов и абсорбц. холодильных машин; их используют также в синтезе ингаляц. анестетиков, фторполимеров, разл. фторорг. продуктов.

С. п. — токсичны; в парах и в жидком виде вызывают раздражение слизистых оболочек глаз, верх. дыхат. путей, некрозы участков кожных покровов в местах контакта; поражают почки и печень; в больших концентрациях вызывают отек легких; кумулятивны. Горючи, т. самовоспл. 430–460 °C. При соприкосновении с пламенем и горячими поверхностями разлагаются с образованием высокотоксичных продуктов.

Для CF₃CH₂OH ЛД₅₀ 240 мг/кг (мыши, перорально), 1680 мг/кг (мыши, наружно), ПДК 10 мг/м³. Для остальных С.п. ПДК 20 мг/м³.

^{Лит.: Кролевец А. А., в сб.: Итоги науки и техники, сер. Органическая химия, т. 6, М., 1985; Промышленные фторорганические продукты. Справочник, Л., 1990, с. 381–92; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 10, N. Y., 1980, ρ. 871–74.}

_{И. И. Крылов}