синильная кислота

СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА (цианистый водород, нитрил муравьиной кислоты) HCN

бесцв. подвижная жидкость с запахом горького миндаля. Молекула линейна, длина связи С—H 0,1064 нм, C=N 0,1156 нм, μ 9,92∙10⁻³⁰ Кл∙м (газ); т. пл. −13,29 °C, т. кип. 25,65 °C; 0,71618, 0,687.08; 1,26136; t_крит 183,5 °C, d_крит 0,195 г/см³, p_крит 4,95 МПа; для газа35,86 Дж/(моль∙К), 132 кДж/моль, 201,71 Дж/(моль∙К); ΔH_сгор −663 кДж/моль, ΔH_пл 8,41 кДж/моль, ΔH_исп 25,2 кДж/моль; уравнения температурной зависимости давления пара: lgp( мм рт. ст.) = 9,372 — 1877/Г (187–259 К), lgp(MM рт. ст.) = 7,795-1467/T (273–319 К); γ 17,78 мН/м; η 0,183 мПа∙с; ε 106,8; ρ 10⁵ Ом∙м. Существует в двух кристаллич. модификациях: ниже — 102,78 °C — в ромбической (а = 0,413 нм, b = 0,485 нм, с = 0,434 нм, z = 2, пространственная группа I2mm), выше этой температуры — в тетрагональной (а = 0,463 нм, с = 0,434 нм, z = 2, пространственная группа I4mm). В жидком виде и в растворе образует линейные ассоциаты благодаря водородным связям N... Н. Смешивается с водой и мн. орг. растворителями (спирты, эфиры, ароматические углеводороды, CCl₄ и др.).

С. к. — слабая кислота, К = 1,32∙10⁻⁹ (18 °C), образует с металлами соли-цианиды. Для С. к. характерны реакции:

Взаимод. с оксидами и гидроксидами щелочных и щел.-зем. металлов, не реагирует с их карбонатами. В присут. оснований С. к. полимеризуется, стабилизаторы-H₃PO₄, H₂SO₄. Образует аддукты, напр. HCN-CuCl.

Осн. пром. метод получения С. к. — окислит. аммонолиз смеси NH₃ и CH₄ в присутствии Pt или Pt — Rh, Pt-Ir при 1000 °C:

CH₄ + NH₃ + 1,5O₂ → HCN + 3H₂O + 474,5 кДж/моль

Используют также аммонолиз CO, дегидратацию форма-мида, разложение цианплава разб. H₂SO₄. В лаборатории С. к. получают постепенным добавлением водного раствора NaCN, K₄[Fe(CN)₆] к разб. H₂SO₄ при 20–30 °C с послед. конденсацией HCN.

В своб. и связанном виде С. к. встречается в растениях, чаще всего в виде гликозида амигдалина, содержится в коксовом газе, табачном дыме, образуется при термич. разложении найлона, полиуретанов и др.

Применяют С. к. в производстве цианидов, хлорциана, акрило-нитрила, адиподинитрила, акрилатов, аминокислот, гидроксинитрилов, как фумигант.

С. к. горюча и взрывоопасна, т. всп. −18 °C, КПВ 4,9–39,7%, т. самовоспл. паров в воздухе 538 °C. Сильно токсична, задерживает окислит. и ферментативные процессы, связывает гемоглобин в циангемоглобин, парализует дыхат. центр и вызывает удушье; проникает через неповрежденную кожу; ПДК 0,3 мг/м³ в воздухе рабочей зоны, 0,01 мг/м³ в атм. воздухе, 0,1 мг/л в воде.

Мировое производство св. 0,5 млн. т/год (1987).

^{Лит.: Бобков С. С., Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970.}

_{С. К. Смирнов}