силилирование

СИЛИЛИРОВАНИЕ

введение в молекулу орг. или неорг. соед. замещенной силильной группы SiX₃ с образованием новых хим. связей С—Si, О—Si, N—Si и т. п. (соотв. С-, О- и N-силилирование). К С. относят также гидросилилирование- присоединение гидросиланов к непредельным соед. и пересилилирование — замена в субстрате одного кремнийорг. фрагмента на другой. Осуществляют С., как правило, заменой активного атома H или металла на сильную группу. В качестве силилирующих агентов используют (CH₃)₃SiCl/N(C₂H₅)₃, гексаметилдисилазан, N,N'-дифенил-К-(триметилсилил)мочевину, триметилсилилдиэти-ламин, N-триметилсилилимидазол. Наиб. универсальные агенты-бис-(триметилсилил)ацетамид, бис-(триметил-силил)трифторацетамид, триметилиодсилан и триметилси-лилтрифлат.

При С. амбидентных соед., как правило, образуются наиб. термодинамически выгодные продукты, напр.:

Реакция наиб. активных силилирующих агентов с некоторыми орг. соед. может происходить по двум реакц. центрам, напр.:

Благодаря легкости образования и гидролитич. расщепления связи Si — ОС. используют для защиты функц. групп (т. наз. силильная защита), для модификации реакц. способности и идентификации орг. соединений.

Применяют С. для введения силильных групп в хромато-графич. фазы, получения полимерных материалов (каучуки, эластомеры, кремнийорг. жидкости).

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 6, М., 1984, с. 66–217; Pierce A. E., Silylation of organic compounds, Rockford, 1968.}

_{С. Л. Иоффе}