себациновая кислота

СЕБАЦИНОВАЯ КИСЛОТА (декандиовая кислота, 1,8-октан-дикарбоновая кислота) HOOC(CH₂)₈COOH

мол. м. 202,25; бесцветные кристаллы моноклинной сингонии (a =1,01нм, b = 0,5 нм, с = 1,5 нм, β = 133,8°, z = 2, пространственная группа P2₁/a); т. пл. 134–135 °C, т. кип. 352 °C (с разл.), 232 °C/10 мм рт. ст.; 1,207; 1,422; μ 8,3∙10⁻³⁰ Кл∙м; уравнение температурной зависимости давления пара: gp (мм рт. ст.) = 10,565–4836,5 /T(456–625 К); −5409,4 кДж/моль; K₁ 2,38∙10⁻⁵, К₂ 2,60∙10⁻⁶ (25 °C). Растворимость в воде (г в 100 г): 0,1 (15 °C), 2,0 (100 °C); раств. в этаноле и диэтиловом эфире, практически не раств. в бензоле.

С. к. обладает хим. свойствами, характерными для карбоновых кислот; образует соли, этерифицируется в моно- и диэфиры. Соли и эфиры С.к. наз. себацинаты (см. табл.). При восстановлении С.к. образуется 1,10-декандиол, при действии Br₂ на себацинат Аg-1,8-дибромоктан, при дегидратации аммониевой соли или диамида-себацинодинитрил.

Нагревание С.к. с уксусным ангидридом приводит к неустойчивому полимерному ангидриду, который отщепляет CO₂ и превращ. в циклононанон.

С.к. способна к поликонденсации с бифункцион. соединениями: с гликолями образует полиэфиры [—OROCO(CH₂)₈CO—]_n, с диаминами и аминоспиртами — соотв. полиамиды и полиэфироамиды [—XRNHCO(CH₂)₈CO—]_n (X = О, NH).

В промышленности С.к. получают в осн. из касторового масла. При его нагревании с водой (200–225 °C, 1,8–2,5 МПа) образуются глицерин и смесь карбоновых кислот, содержащая 80–85% рицинолевой кислоты; разложение последней щелочью при 250 °C с послед. омылением образующегося себацината Na минеральными кислотами приводит к С.к. (выход 35–40% в расчете на касторовое масло).

Перспективный метод получения С. к. — анодная конденсация монометиладипината до диметилсебацината с послед. гидролизом диэфира:

Процесс проводят в метаноле на электродах из платинир. Ti при плотн. тока 600–1500 А/м², температуре 45–55 °C, гидролиз диэфира осуществляют в избытке воды (220–240 °C, 3,9–4,9 МПа); выход 70–75%.

С.к. можно получить также окислением циклодекана HNO₃ или из 1,3-бутадиена и этилена по схеме:

С.к. применяют в промышленности для производства полигексамети-ленсебацинамида (найлон-6,10), сополиэфирных волокон и клеев, в качестве стабилизатора алкидных смол. Из эфиров С.к. применяют дибутил- и диоктилсебацинаты в качестве пластификаторов ПВХ, Диизобутилсебацинат-пластификата ряда эластомеров. Ди(2-этилгексил)себацинат входит в состав масел и смазок, работающих при низких температурах.

С. к. — горючее вещество, т. самовоспл. 332 °C, ниж. КПВ для пылевоздушной смеси 0,469% (по объему). Эфиры С. к. — горючие, малотоксичные вещества; для дибутилсебацината ЛД₅о 25,5 г/кг, для диоктилсебацината 19,6 г/кг (мыши, перораль-но). Для последнего ПДК 10 мг/м³. Мировое производство С.к. и ее эфиров ок. 300 тыс. т/год (1985).

^{Лит.: Кларе Г., Фрицше Э., Гребе Ф., Синтетические полиамидные волокна, пер. с нем., М., 1966; Фрейдлин Г.Н., Алифатические дикарбоновые кислоты, М., 1978.}

_{С. К. Смирнов}