региоселективность и региоспецифичность

РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ И РЕГИОСПЕЦИФИЧНОСТЬ химических реакций

Реакция наз. региоспецифичной, если в качестве единств. продукта (в пределах ошибки эксперимента) образуется один из двух или нескольких возможных регио-изомеров. Региоизомерами наз. изомеры, образующиеся в результате атаки реагента по одному из неск. возможных реакц. центров, имеющихся в молекуле субстрата. Если один изомер лишь преобладает в продуктах реакции, то эта реакция наз. региоселективной. Например, присоединение несимметричного электроф. реагента HBr к несимметричному олефину C₆H₅CH=CH₂ (стиролу) осуществляется ре-гиоспецифично: образуется только один из двух возможных продуктов присоединения-C₆H₅CHBrCH₃, но не C₆H₅CH₂CH₂Br.

Для указания конкретного направления реакции А. Хассне-ром предложена система обозначений (не получила широкого употребления): перед словом "региоспецифичность" или "региоселективность" располагают разделенные дефисом названия присоединенного фрагмента и геминального по отношению к нему заместителя в субстрате. Так, присоединение HBr к стиролу есть Br-фенил региоспецифичная реакция. Термины "региоселективность" и "региоспецифичность" употребляют также в случаях разнообразных процессов, включающих элиминирование, раскрытие цикла, циклопри-соединение и т. д. Напр., реакция отщепления HBr от трет-пентилбромида под действием основания протекает регио-селективно (по правилу Гофмана):

Раскрытие цикла 2-метилоксетана в соляной кислоте идет также региоселективно:

Реакции Дильса-Альдера, 1,3-диполярного циклоприсоединения, как правило, региоспецифичны или, по крайней мере, региоселективны. Алкилирование енолят-аниона 1,3-цикло-гександиона метилиодидом-С-региоспецифичная реакция, а бутилиодидом -О-региоселективная:

Термины "региоселективность" и "региоспецифичность" введены в 1968 Хасснером и широко используются в хим. литературе.

^{Лит.: Hassner A., "J. Org. Chem.", 1968, v. 33, № 7, p. 2684–86.}

_{А. Г. Кутателадзе}