пуммерера перегруппировка

ПУММЕРЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА

превращение сульфоксидов, содержащих не менее одного а-водородного атома, в α-ацилоксисульфиды под действием ангидридов кар-боновых кислот:

Особенно легко вступают в П. п. (β-дисульфоксиды, β-оксо- и β-сульфенилсульфоксиды. Выход реакции 70% и выше. В случае несимметричных сульфоксидов ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному а-углеродному атому, напр.:

Под действием ангидридов дикарбоновых кислот перегруппировка не происходит.

Механизм реакции включает образование промежут. илида (формула I):

Реакция, подобная П. п., происходит при действии на сульфоксиды хлорангидридов карбоновых кислот, неорг. галогени-дов (ВCl₃, PCl₃, SO₂C1₂ и др.) и P₂O₅. В этих случаях образуются α-галогенсульфиды. Подобная перегруппировка происходит также, когда молекула содержит семиполярную связь S—С, напр.:

П. п. применяют в препаративном синтезе. Она открыта в 1909 Р. Пуммерером.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 275–77.}

_{Н. В. Лукашев}