полиэтиленимин

ПОЛИЭТИЛЕНИМИН (полиимин, тайдекс) [—CH₂CH₂NR—]_n, где R = H или боковая цепь

В технике производят разветвленные П. — низкомолекулярный (мол. м. ≤ 10 тыс.) и высокомолекулярный (мол. м. 30–100 тыс.; его обычно получают и используют в виде водных 20–50%-ных растворов). Раств. в воде, спиртах, пиридине, уксусной кислоте, хлороформе и ацетоне; низкомолекулярный П. ограниченно раств., кроме того, в ДМФА и бензоле; pK_а 10 (см. также табл.). Константы в уравнении Марка — Хувинка (зависимость характеристич. вязкости от мол. массы М) [η] = КМ^α для низкомолекуляр-ного П. – К=7,2∙10⁻⁴, α = 0,68 (абс. этанол, 20 °C), для высокомолекулярного П.-К = 0,89∙10⁻⁴ и 0,57∙10⁻⁴, α = 0,89 и 0,84 (соотв. абс. этанол при 20 °C и 0,1 н. раствор NaCl при 25 °C). Низкомолекулярный П. разлагается на 50% в результате нагревания на воздухе при 280 °C через 0,64 ч, высокомолекулярный П. — через 3,5 ч.

П. вступает в реакции с разл. соединениями с образованием др. полифункцион. полимеров (продуктов модификации П.), напр.:

В промышленности низкомолекулярный П. получают катионной полимеризацией этиленимина в водном растворе (кат. — кислоты или алкилирующие агенты; чаще всего H₂SO₄, CO₂ или алкил-галогениды) по схеме:

К разветвлению приводит взаимод. образующихся олигомеров с активными центрами растущих цепей.

П. высокой мол. массы получают полимеризацией этиленимина (кат. — эпихлоргидрин, алкилендигалогениды или др.), а также поликонденсацией низкомолекулярного П. с указанными соединениями.

П. и продукты его модификации — катионактивные полимеры, флокулянты, иониты, комплексообразователи, промоторы адгезии и др., небольшие добавки которых (1–10 мг/л техн. дисперсий или 2–4 кг/т продукции) обеспечивают интенсификацию мн. производств. процессов, улучшение качества продукции, защиту окружающей среды от загрязнения производств. отходами. Наиб. экономич. эффект применение П. дает в целлюлозно-бумажном производстве.

Получен также линейный П. полимеризацией мономера или его олигомеров в водном растворе при 0–20 °C, а также гидролизом полиоксазолина; отличается более высокой (в 20 раз), чем разветвленный П., термостойкостью.

^{Лит.: Гембицкий П. А., Жук Д. С., КаргинВ.А., Полиэтиленимин, М., 1971; Гембицкий П. А., Пути практического использования полиэтиленимина и его модификатов, М., 1986.}

_{П. А. Гембицкий}