политионаты

ПОЛИТИОНАТЫ

соли малоустойчивых политионовых кислот общей формулы HO₃S—S_n—SO₃H, где n1. Содержат в структуре зигзагообразные цепи из атомов S. Известны П. аммония, щелочных, щел.-зем. и некоторых др. металлов. При нагр. разлагаются; многие раств. в воде, образуют кристаллогидраты. Лучше других изучены П. калия и натрия — бесцветные кристаллы (см. табл.). Устойчивость П. падает от соед. с n = 1 к соед. с n = 4; П. с n > 4 малоустойчивы.

Тритионат Na₂S₃O₆ — растворимость в воде 109,2 г в 100 г при 20 °C; образует тригидрат Na₂S₃O₆∙3H₂O (А −2619,0 кДж/моль). Получают Na₂S₃O₆ и др. три-тионаты взаимод. M^I₂S₂O₃ с SO₂ либо M¹HSO₃ с SCl₂. Тетратионат Na₂S₄O₆ — растворимость в воде 98,8 г в 100 г при 20 °C; образует дигидрат Na₂S₄O₆∙2H₂O ( −2342,1 кДж/моль). Получают Na₂S₄O₆ и др. тетратионаты взаимод. M^I₂S₂O₃ с 1₂. Пентатионаты (напр., Na,S₅O₆ ∙ 2H₂O, K₂S₅O₆∙1,5H₂O) получают взаимод. M^I₂S₂O₃ с SC1₂ или выделяют (наряду с M^I₂S₄O₆) из смеси политионовых кислот, образующихся при взаимодействии водных растворов H₂S и SO₂. Гексатионаты синтезируют взаимод. M^I₂S₂O₃ с MNO₂ в соляной кислоте.

Формально к П. можно отнести дитионаты (п — 0). Дитионаты Na и К при нагр. разлагаются ок. 250 °C с образованием M₂SO₄ и SO₂. Na₂S₂O₆ образует гидраты с двумя, шестью (т. пл. 9,1 °C, инконгруэнтно) и восемью (т. пл. 0 °C, инконгруэнтно) молекулами воды. Получают дитионаты реакцией водного раствора MnS₂O₆ (образуется при взаимодействии MnO₂ с водным раствором SO₂) с М₂CO₃; кроме того, Na₂S₂O₆ синтезируют электролизом раствора Na₂SO₃.

Дитионат Na₂S₂O₆-компонент смесей для очистки отходящих газов разл. производств; образование Na₂S₄O₆ при взаимодействии Na₂S₂O₃ с 1₂ лежит в основе иодо-метрии.

Соли несуществующей дитионистой кислоты H₂S₂O₄ наз. дитионитами, напр. Na₂S₂O₄ (восстановитель при кубовом крашении тканей).

^{Лит.: Pascal P., Nouveau traite de chimie minerale, t 2, fasc. 2, P., 1963.}

_{И. Н. Один}