поликонденсация в твердой фазе

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ (твердофазная поликонденсация)

способ проведения поликонденсации, когда мономеры или олигомеры находятся в кристаллич. или стеклообразном состоянии и образуется твердый полимер. Возможна разновидность твердофазной поликонденсации (Т.п.), когда в ходе ее исходные вещества плавятся или размягчаются. По мн. признакам (условия проведения, закономерности процесса) Т.п. похожа на поликонденсацию в расплаве. Подробно изучена T. п. алифатич. w-аминокислот, для которой характерно наличие автокатализа вследствие увеличения в ходе реакции поверхности раздела мономер — полимер, на которой молекулы мономера более подвижны, чем в кристалле.

Метод используют для получения полигетероариленов из высокореакционноспособных мономеров. Проводя процесс под давлением в прессформе, совмещают синтез полимера и формирование изделия. Таким способом, в частности, получают монолитные изделия из полиимидов, поли(арои-лен-бис-бензимидазолов).

Важная разновидность T. п. — вторая стадия процесса образования мн. полигетероариленов, осуществляемая в пленках или волокнах, сформованных из предварительно полученных промежут. высокомол. полимеров (форполимеров). Это-термич. процесс внутримол. полициклизации, проводимой в токе инертного газа или вакууме при температурах, лежащих обычно ниже температуры стеклования промежут. полимера (напр., полиамидокислоты) или выше ее, но ниже температуры стеклования или температуры размягчения конечного полигетероарилена. В отдельных случаях (напр., при превращ. полнгидразидов в поли-1,3,4-оксадиазолы) наблюдается кинетич. торможение процесса из-за повышения температуры стеклования в ходе циклизации; тогда прибегают к ступенчатому повышению температуры. Иногда полициклизация сопровождается T. п. по концевым функц. группам макромолекул, приводя к повышению мол. массы полимера.

^{Лит.: Кудрявцев Г. И., Волохина А. В., Носов M. П., Полиамидные волокна, М., 1976. См. также лит. при ст. поликонденсация.}

_{Я. С. Выгодский}