поливинилацетали

ПОЛИВИНИЛАЦЕТАЛИ (ацетали поливинилового спирта)

твердые аморфные бесцв. полимеры общей формулы

Получают обычно гидролизом поливинилацетата с послед. присоединением альдегида (или кетона) к образовавшемуся поливиниловому спирту (поэтому в П. кроме аце-тальных содержатся ацетокси- и гидроксильные группы). В двустадийном процессе ацеталируют предварительно син-тезир. поливиниловый спирт, что позволяет более точно регулировать содержание функц. групп в П. Катализатор-минер. или орг. кислоты.

Свойства зависят от природы R и соотношения гидроксильных, ацетокси- и ацетальных групп в П., от степени полимеризации поливинилацетата. Температура размягчения, прочность (s_раст), относит. удлинение и морозостойкость возрастают при повышении мол. массы П. С увеличением степени ацеталирования прочность, температура размягчения и твердость уменьшаются, но возрастают водостойкость, эластичность и улучшаются диэлектрич. свойства. С увеличением длины алифатич. радикала R возрастают водо- и морозостойкость, эластичность и растворимость в органических растворителях, однако снижаются температура размягчения, плотность, твердость и прочность.

П. высокой степени ацеталирования раств. в ароматич. углеводородах и др. слабополярных растворителях, с уменьшением степени ацеталирования появляется растворимость в спиртах и даже в воде.

П. на основе низших альдегидов отличаются высокой адгезией к металлам, стеклу и др. материалам. Величина адгезии возрастает от поливинилформаля к поливинилбу-тиралю.

Хим. свойства П. определяются наличием групп OH, при взаимодействии которых с феноло-формальд., мочевино-, тиомоче-вино- и меламино-альдегидными смолами или др. сшивающими агентами получают продукты с ценными свойствами.

Наиб. значение имеют П. на основе формальдегида и масляного альдегида (см. поливинилформаль, поливинилбутираль).

Поливинилэтилаль (альвар, мовиталь А, ревиль А), в формуле R = CH₃, содержит (мол. %) винилэтилальные (79–83), винилспиртовые (18–14) и винилацетатные (~3) звенья. Плотность 1,35 г/см³; 60–70 МПа, 130 МПа; относит. удлинение 5–10%; ударная вязкость 10–30 кДж/м²; твердость по Бринеллю 170 МПа; теплостойкость по Вика 120 °C; 8∙10² ТОм∙см; ε 3,1 при 1 кГц; 0,006 при 1 кГц. Используют для производства лаков, политур. Пласти-фицир. полимер перерабатывают литьем под давлением, экструзией и выдуванием.

Поливинилформальэтилаль (винифлекс), в формуле R = H и CH₃, содержит (мол. %) винилметилальные (43,5–44), винилэтилальные (37–38), винилспиртовые (15–16,5), винилацетатные (~3) звенья. Плотность 1,20 г/см³; 60–70 МПа, s_изг 120 МПа; относит. удлинение 3–11%; ударная вязкость 15–30 кДж/м²; твердость по Бринеллю 160—170 МПа; теплостойкость по Вика 122 °C; 5∙10² ТОм∙см; ε 3,4 при 1 кГц; tg6 0,01 при 1 кГц; электрич. прочность 28 МВ/м. Применяют для производства электроизо-ляц. лаков.

Поливинилкеталь (мовиталь О), получаемый при взаимодействии поливинилового спирта с циклогексаноном, содержит (мол. %) винилкетальные (44–70), винилспиртовые (54–27) и винилацетатные (2–3) звенья. Плотность 1,18 г/см³; 70–80 МПа, 100–140 МПа; относит. удлинение 8–18%; ударная вязкость 20–35 кДж/м²; твердость по Бринеллю 170 МПа; теплостойкость по Вика 115 °C; р„ 1,5∙10² ТОм∙см; ε 4,0 при 1 кГц; 0,03 при 1 кГц. Применяют в композициях с резольными и др. термореактивными смолами для изготовления термостойких клеев и высокопрочных термостойких эмалей, для изоляции проводов и деталей электротехн. приборов.

Впервые П. был синтезирован В. Германом и В. Генелем в 1927; первое пром. производство П. организовано в Канаде в 1932.

^{Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 227–31; Розенберг M. Э., Полимеры на основе винилацетата, Л., 1983.}

_{М. Э. Розенберг}