полибензоксазолы

ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛЫ

содержат в повторяющемся звене макромолекулы в качестве фрагмента бензоксазольные циклы. Наиб. значение получили ароматические П. (полигетероарилены) — аморфные или кристаллич. вещества от желтого до оранжевого цвета; плотн. 1,35–1,40 г/см³; т. раз-мягч. 250–400 °C (П. на основе дикарбоновых кислот C₆-C₈ размягчаются в области 250–280 °C). Большинство П. раств. только в конц. H₂SO₄ и полифосфорной кислоте, некоторые — также в ДМФА, ДМСО, м-крезоле, HCOOH. Характеризуются интенсивной люминесценцией в области 410–580 нм. Устойчивы при нагр. на воздухе до 450 °C, в инертной среде-до 500 °C (несколько уступают по термостойкости полибензимидазолам и полибензотиазолам); термоокислит. стабильность указанных полигетероариленов и П. примерно одинакова. Для П. характерны высокая хим. стойкость, особенно в кислых и щелочных средах (но они уступают по этому показателю полибензимидазолам), и самозатухае-мость.

Осн. методы синтеза П.: 1) полициклоконденсация бис-(о-аминофенолов) или их N-производных с дикарбоновыми кислотами или их производными (дихлорангидридами, фениловыми эфирами и т. п.). Одностадийный процесс проводят в расплаве при 250–300 °C в инертной атмосфере, а также в растворе — в полифосфорной кислоте, феноле или м-крезоле. При синтезе П. в две стадии сначала низкотемпературной (0–20 °C) поликонденсацией в растворе, напр. в N,N-диметилацетамиде или N-метилпирролидоне, из дихлорангидридов дикарбоновых кислот и бис-(о-аминофенолов) получают высокомол. полигидроксиамиды (формула I), растворимые в ДМФА, N,N-диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, ДМСО, водных растворах щелочей, конц. H₂SO₄. Затем полигидроксиамиды подвергают полициклизации в виде пленок, волокон или др. материалов при 200–400 °C.

2) Поликонденсация мономеров, содержащих бензокса-зольные циклы.

Из П. получают пленки, волокна, пластмассы, обладающие высокими прочностными характеристиками и хорошими электроизоляц. свойствами, напр. 10¹⁶–10¹⁷ Ом∙см (20 °C), ε 3,4–3,5 (от −150 до 300 °C), 2,5∙10⁻³ (50–210 °C). Пленки из П. используют в электротехн. промышленности для изоляции обмоток электродвигателей.

Впервые П. получены А. Я. Якубовичем с сотрудниками в 1965.

^{Лит.: Кардаш И. E., Телешов Э. H., Синтез, свойства и применение высокотермостойких гетероциклических полимеров, М., 1971; Бюллер К.-У., Тепло- и термостойкие полимеры, пер. с нем., М., 1984.}

_{Я. С. Выгодский}