полиарилаты

ПОЛИАРИЛАТЫ

сложные полиэфиры общей формулы [—(O)CRC(O)OArO-]_n, где R и Ar-остатки соотв. дикар-боновой кислоты и двухатомного фенола. К П. относятся ароматич. поликарбонаты.

П. — аморфные или кристаллич. полимеры с мол. м. (1–400)∙10³ ; плотн. 1,1–1,3 г/см³. Не раств. в воде; аморфные П. раств. в хлороформе, тетрахлорэтане, крезолах, нитробензоле, диоксане; кристаллические П. в органических растворителях раств. хуже аморфных (растворители — трифторуксусная кислота, о-хлорфенол). Температуры размягчения П. на основе алифатич. дикарбоновых кислот лежат в области 30–240 °C, а П. на основе ароматич. дикарбоновых кислот — в интервале 120–350 °C. Аморфные кардовые П. (на основе, напр., фенолфталеина) сочетают высокую температуру размягчения с хорошей растворимостью в органических растворителях (см. также кардовые полимеры). Полностью ароматические П. на основе пара-замещенных мономеров без кардовых группировок, напр. полигидрохинонтерефта-лат, поли-n-гидроксибензоат (эканол), разлагаются не размягчаясь. Температуры разложения ароматических П. на воздухе составляют 300–350 °C.

П. обладают хорошей мех. прочностью (для неориентир, пленок П. s_раст 60–100 МПа). Мех. св-за сохраняются после длит, нагревания при 200–250 °C. Для них характерны высокие диэлектрич. показатели, не изменяющиеся в интервале температур от-60 до 200 °C (ε 3,8–4,2; r_u 10¹³–10¹⁶ Ом∙см; tgd 10⁻³ -10⁻⁴), атмосфере- и светостойкость, устойчивость к длит. воздействию минер. и орг. кислот, окислителей, разб. водных растворов щелочей.

П. вступают во все реакции, свойственные сложным полиэфирам. При нагр. в условиях реакции Фриделя — Крафтса или под действием УФ излучения П. претерпевают перегруппировку Фриса. Возможно отверждение П. при взаимодействии с формальдегидом или новолаком.

Осн. методы получения: 1) поликонденсация дихлоран-гидридов дикарбоновых кислот с бисфснолами:

Реакцию проводят в растворе высококипящих растворителей при 180–300 °C (высокотемпературная поликондснсация) или при 20–60 °C (низкотемпературная поликонденсация: акцепторно-каталитическая в присутствии третичных аминов, эмульсионная в системе ТГФ- вода -Na₂CO₃ или межфазная); 2) высокотемпературная поликонденсация дикарбоновых кислот или их диэфиров с бисфенолами либо их диацетатами.

П. перерабатывают в изделия литьевым прессованием, литьем под давлением, экструзией, вихревым напылением и из растворов (см. также полимерных материалов переработка). Из П. получают пленки, волокна и пластмассы разл. назначения.

Пром. применение нашли термопластичные П., получаемые эмульсионной или высокотемпературной поликонденсацией эквимолярной смеси дихлорангидридов изо- и тере-фталевой кислот с 2,2-ди(4-гидроксифенил)пропаном (полиари-латы ДВ, U-полимеры, ардел, арилеф). Находят практич. применение также жидкокристаллические термотропные П. (векстра, ксидар, ультракс и др.), которые получают высокотемпературной поликонденсацией в массе дикарбоновых и(или) гидроксикарбоновых кислот с диацетатами бисфенолов, напр. терефталевой кислоты и ацетата 4-гидроксибензойной кислоты с диацетатом 4,4-дигидроксидифенила. Олигоарилаты фенолфталеина (мол. м. ок. 5000) используют для синтеза блоксополимеров, напр., с полидиметилсилоксанами (материалы силар для газоразделит. мембран) или полиарилен-сульфоноксидами (конструкц. пластики).

Впервые П. (полиоксалаты) получены в 1902 К. А. Би-шофом и А. Хеденстрёмом .

^{Лит.: Аскадеки и А. А., Физико-химия полиарилатов, М., 1968; Коρшак В. В., Разнозвенность полимеров, М., 1977; Справочник по пластическим массам, под ред. В. M. Катаева, 2 изд., М., 1975; Технология пластических масс, под ред. В. В. Коршака, М., 1985.}

_{В. А. Васнев}