плазмалогены

ПЛАЗМАЛОГЕНЫ (альдегидогенные липиды)

фосфолипи-ды общей формулы цис-RCH=CHOCH₂CH (OR') CH₂ —OP(O)(OH)OX, где R — обычно алкил или алкенил, содержащий 14 или 16 атомов С; R'-ацил насыщенной или ненасыщенной кислоты с 16–24 атомами С в цепи; X = H (фосфатидалевая кислота), (фосфатидаль-холин), X = CH₂CH₂NH₃ (фосфатидальэтаноламин), X = CH₂CH(COOH)NH₃ (фосфатидальсерин) и др.

П. широко распространены в природе; встречаются во всех клетках животных (иногда до 22% по массе от общего содержания фосфолипидов) и в отдельных видах растений. В больших количествах П. содержатся в спинном и головном мозге, сердечной мышце и плазме крови. Могут накапливаться в тканях при некоторых патологич. состояниях, напр. при ишемии сердечной мышцы.

В условиях кислотного катализа П. гидролизуются с образованием RCH₂CHO. При щелочном гидролизе П. образуются жирные кислоты и соответствующие лизоплазма-логены (в общей формуле R' = H). П. расщепляются фосфолипазами A₂, С и D, как правило, с меньшей скоростью, чем диацилфосфолипиды (в сердечной мышце идентифицирована специфич. фосфолипаза A₂, гидролизующая П. с большей скоростью, чем диацилфосфолипиды). Алкенильно-эфирная связь П. расщепляется плазмалогеназами с образованием RCH₂CHO и лизоплазмалогена (ОН при C-1 остатка глицерина).

Биол. роль П. полностью не установлена. Обнаружено, что генетич. дефект в синтезе П. приводит к церебральным нарушениям (синдром Целлвегера). П. участвуют в клеточном обмене полиненасыщ. жирных кислот, в первую очередь арахидоновой, выполняя функции промежут. депо, через которые кислоты транспортируются к мембранным диацилфосфолипидам. Поведение П. в модельных мембранах сходно с поведением диацилфосфолипидов, хотя и обнаружены некоторые различия в структурной организации, формировании фаз, динамич. поведении.

Основной путь биосинтеза П. — дегидрирование алкилацилфосфолипидов. Фракции, обогащенные П. (70–80%), получают из тканей с высоким содержанием таких липидов с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Др. путь включает щелочной гидролиз смеси диацил-, алкилацилфосфолипидов и П., выделяемой из прир. источников, послед. выделение лизоплазмалогенов (R' = ОН) и их ацилирование имидазолидами карбоновых кислот. Разделение П. разл. состава достигается ВЭЖХ высокого давления.

Хим. синтез П. основан на получении 1-О-(1-алкенил)-sn-глицеринов, их превращении в 1-О-(1-алкенил)-2-ацил-sn-глицерины с послед. введением фосфорсодержащей компоненты молекулы.

^{Лит.: Химия липидов, М., 1983; Horrocks L. A., Sharma M., "New Compr. Biochem.", 1982, v. 4, p. 51–93.}

_{Г. А. Серебренникова}