пиридиния соли

ПИРИДИНИЯ СОЛИ

соед. общей формулы I. Кристаллы; для иодида N-метилпиридиния т. пл. 123–125 °C, для бромида N-этилпиридиния 135,5 °C. П. с., содержащие низшие N-ал-кильные заместители, хорошо раств. в воде; увеличение мол. массы ухудшает растворимость.

Соли N-алкилпиридиния при нагр. до 300 °C претерпевают термич. изомеризацию с образованием смеси a- и γ-алкилпиридинов (см. Ладенбурга реакция). Восстанавливаются комплексными гидридами металлов (напр., NaBH₄) до 1,2,3,6-тетрагидропиридина с примесью 1,2- и 1,4-дигидросоединений. При действии NaOH на соли N-алкилпиридиния происходит гидролитич. расщепление пиридинового кольца с образованием 5-гидрокси-2,4-пентадиеналя (еноль-ная форма глутаконового альдегида):

4-Пиридиниопиридинийхлорид, получающийся при нагр. пиридина с SOCl₂ , под действием разл. агентов превращ. в 4-замещенные пиридины, напр.:

П. с. вступают в реакции нуклеоф. замещения и присоединения, иногда не свойственные своб. пиридину; напр., при действии влажного AgOH в щелочной среде превращ. в производные 2-пиридона:

Соли N-ацилпиридиния легко гидролизуются на воздухе; подвергаются нуклеоф. атаке по карбонильному атому С и поэтому являются эффективными ацилирующими агентами, напр.:

При взаимодействии с активированными ароматич. и гетероароматич. системами П. с. выступают в качестве гетарилирующего агента, напр. в реакции

Получают П. с. взаимод. пиридина с кислотами (R = H) или алкиларилгалогенидами (R = Alk, Ar). Метилирование обычно проводят метилиодидом; иногда применяют диазо-метан в присутствии фтороборной кислоты. В некоторых случаях соли алкилпиридиния удобно синтезировать взаимод. пиридина с реакционноспособным метиленовым соед. и иодом или реакцией пиридина с алкеном и галогеном, напр.:

Соли N-ацилпиридиния получают по реакции пиридинов с галогенангидридами или ангидриДами карбоновых кислот. П. с. также м. б. получены взаимод. пирилиевых солей с аминами. Некоторые П. с. — эффективные бактерицидные средства (напр., N-цетилпиридинийхлорид), ПАВ; применяются в орг. синтезе.

^{Лит.: Яхонтов Л. H., Маршалкин M. Ф., в кн.: Синтезы гетероциклических соединений, в. 11, Ep., 1979, с. 21–22. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 17–18.}

_{Л. Н. Яхонтов}