ортоэфиры

ОРТОЭФИРЫ

сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной кислот общих формул R'C(OR)₃ и C(OR)_4, где R — opr. радикал, R'-H или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих кислот, напр. CH(OCH₃)₃-триметиловый эфир ортомуравьиной кислоты (триметилорто-формиат), С(OC₂H₅)₄-тетраэтиловый эфир ортоугольной кислоты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. О. — бесцветные жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ}

таблица в процессе добавления

_{* При 25 °C. ** Т.пл. −5,5 °C.}

ИК спектры О. имеют характеристич. полосы при 1000–1200 см ⁻¹ (C—O).

В отличие от эфиров карбоновых кислот О. устойчивы к действию оснований. В кислых растворах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и кислот, напр.:

О. алкилируют при нагр. карбоновые кислоты, фенолы и некоторые спирты.

Способность О. к реакциям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются ацетали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр.:

Ацетали получают также взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присутствии кислот, напр.:

О. легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:

При взаимодействии О. с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.

О. карбоновых кислот получают взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения О. угольной кислоты используют CCl₄ или хлорпикрин, напр.:

О. образуются при действии HCl на нитрилы кислот в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, которые также м. б. использованы для синтеза.):

О. применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.

^{Лит.: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803–33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.}

_{А. М. Рыженков}