оксибензальдегиды

ОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ (гидроксибензальдегиды)

соед. общей формулы ОНСC₆H₄__n(OH)_n. Наиб практич. значение имеют моногидроксипроизводные формулы I — 2-О. (салициловый альдегид), 3- и 4-О. (мол. м. 122,13). 3- и 4-О. — бесцветные кристаллы (см. табл.), раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, плохо — в воде, не раств. в лигроине.

О. обладают свойствами альдегидов и фенолов. Реакц. способность альдегидной группы в О. ниже, чем у бензальдегида. Так, О. восстанав ливают аммиачный раствор Ag, но не восстанавливают реактив Фелинга; на воздухе не подвергаются автоокислению.

^{СВОЙСТВА ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДОВ}

3-О. при кипячении на воздухе с 33%-ным раствором NaOH окисляется в 3-гидроксибензойную кислоту. 4-О. при длит. нагревании в тех же условиях не изменяется; при сплавлении с KOH образует 4-гидроксибензойную кислоту, под действием NaOH и H₂O₂ окисляется в гидрохинон.

3-О. восстанавливается амальгамой Na до 3-гидрокси-бензилового спирта, 4-О. — электролитически в CH₃COOH в присутствии CH₃COONa до 4-гидроксибензилового спирта. При многодневном кипячении с Zn в CH₃COOH 4-О. превращ. в n-крезол.

3-О. бромируется в CHCl₃ одним эквивалентом Br₂ в смесь 4- и 6-бром-3-гидроксибензальдегидов, в CCl₄-только в 6-бром-3-гидроксибензальдегид; с двумя эквивалентами Br₂ в CHCl₃ образуется 4,6-дибром-3-гидроксибензальдегид, с тремя -2,4,6-трибром-3-гидроксибензальдегид. 4-О. бромируется Br₂ в водном растворе по двум направлениям:

При кипячении 3-О. с CH₃l в CH₃OH при 100 °C в запаянном сосуде образуется 3-метоксибензальдегид, при кипячении 4-О. с CH₃l и CH₃ONa- анисовый альдегид.

В природе 4-О. содержится в лигнине некоторых мхов.

В промышленности 3-О. получают восстановлением 3-нитробен-зальдегида с послед. диазотированием и гидролизом диазо-соли, 4-О. — взаимод. фенола с 1,1-дихлордиметиловым эфиром в присутствии AlCl₃.

3-О. синтезируют также восстановлением 3-гидроксибензойной кислоты амальгамой Na в слабокислом растворе, 4-О.-де-метилированием анисового альдегида в присутствии гидрохлорида пиридина.

О. — промежут. продукты в синтезе триарилметановых красителей (3-О.), противоореольных красителей для фотографии (4-О.), некоторых лек. препаратов и душистых веществ.

^{Лит.: Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl, Bd 8, Weinheim, 1974, S. 343–51.}

_{Н. Н. Артамонова}