озониды неорганические

ОЗОНИДЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ

ярко-красные твердые соед. общей формулы М(O₃)n, где n заряд катиона М. Ион О⁻₃ имеет симметричную треугольную конфигурацию; в молекуле RbO₃ длина связи O—O 0,134 нм, угол ООО 114°, в молекуле [(CH₃)₄N]O₃ длина связи O—O 0,1286 нм, угол ООО 119,5°. Все озониды (О.) парамагнитны, термически малостабильны. Стабильность наиб. устойчивых О. убывает в ряду [(CH₄)₃N]O₃ > CsO₃ > RbO₃ > KO₃ (см. табл.). О. щел.-зем. металлов распадаются в интервале от −30 до 0 °C. О. лития, известный только в виде аммиаката [Li(NH₃)₄]O₃, неустойчив уже при −78 °C; NH₄O₃ устойчив ниже −126 °C. О. магния, серебра и др. металлов идентифицированы методом матричной изоляции в твердом Ar или N₂. Первичные продукты распада О. — супероксиды, реакция MO₃ → MO₂ + ¹/₂ O₂ экзотермична.

О. гигроскопичны и бурно реагируют с водой с образованием O₂ и щелочного раствора H₂O₂; при этом промежуточно образуются своб. радикалы ОН* в высокой концентрации. С парами воды реакция идет медленнее — при 50%-ной влажности и 24 °C KO₃ полностью гидролизустся за 30 ч. В присут. водяных паров KO₃ количественно реагирует с CO₂, образуя K₂CO₃ и выделяя кислород. О. — активные окислители; взаимод. с большинством орг. растворителей. В инертных и неполярных средах, напр. хладонах, О. не раств.; хорошо раств. в жидком NH₃, на чем основан метод их выделения и очистки.

Получают О. действием O₃ на гидроксиды или супероксиды металлов в среде хладона или в кипящем слое. Тонкий слой О., образовавшийся на поверхности кристаллов исходного вещества, экстрагируют жидким NH₃, после чего растворитель упаривают. О. щелочных металлов могли бы быть эффективными средствами регенерации O₂ и высокоемкими кислородоносителями, но из-за низкой их термич. стабильности и трудной доступности практич. применения не нашли.

^{СВОЙСТВА ОЗОНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ}

_{* Устойчива ниже 8 °C, выше 8 °C — кубическая.}

^{Лит.: Токарева С. А., "Успехи химии", 1971, т. 40, в. 2, с. 295–311.}

_{В. Я. Росоловский}