нитрометан

НИТРОМЕТАН CH₃NO₂

мол. м. 61,042; бесцветная жидкость с запахом горького миндаля; т. пл. −28,55 °C; т. кип. 100,8 °C; d₄²⁰ 1,1371; n_D²⁰ 1,3817; μ 11,67∙10⁻³⁰ Кл∙м; л 0,646 мПа∙с (20 °C); g 37,48 мН/м; ΔH⁰_пл 9,7 кДж/моль, ΔH⁰_исп 38,28 кДж/моль, ΔH⁰_обр −113,1 кДж/моль, ΔH⁰_сгор −708,4 кДж/моль; 6 35,87 (30 °C); рK_а 10,2. Растворимость Н. в воде 9,5 мл в 100 мл, воды в Н. 2,2 мл в 100 мл, образует азеотропную смесь с водой (76,4% по массе Н., т. кип. 83,6 °C); хорошо раств. в органических растворителях (кроме алифатич. углеводородов).

По химическим свойствам Н. — типичный представитель алифатич. нитросоединений. Специфич. свойства Н. связаны с наличием трех реакционноспособных связей С—Н, а также с нестабильностью метаннитронатов — производных аци-формы. На этом основано применение Н. в синтезе нитроцетатов:

При взаимодействии Н. с пирилиевыми солями образуются ароматич. нитросоед.; с помощью Н. происходит расширение цикла в циклоалканонах, напр.:

В промышленности Н. получают деструктивным нитрованием низших алканов (напр., пропана) 50–70%-ной HNO₃ при 400–700 °C в проточном реакторе (трубка Ni-Cr, время контакта до 2 с). Из реакц. смеси фракционированием выделяют Н. (~ 10%) и нитропарафины C₂-C₃; исходный пропан возвращают в реактор. В лаборатории Н. получают по реакциям:

Н. — растворитель для эфироцеллюлозных лаков и смол, экстрагент ароматических углеводородов из их смесей с парафинами, добавка к дизельным топливам, однокомпонентное ракетное топливо. В лаборатории Н. используют как растворитель и полупродукт в синтезе разл. мононитро-, поли-нитросоед., а также соед. с др. функц. группами.

Для Н. т. воспл. 42–43 °C, т. самовоспл. 440 °C, ниж. КПВ 7,3%. При нагр. св. 100 °C под давлением, особенно в присутствии окислителей, Н. взрывоопасен.

Н. — сильный яд для центр. нервной системы. ПДК 30 мг/м³.

Производство Н. в США ок. 10 тыс. т/год.

^{Лит.: Лебедев Ю. А., Мирошниченко Е. А., Кнобель Ю. К., Термохимия нитросоединений, М., 1970, с. 29–32; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, т. 2, М., 1970, с. 459–62; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 399–439.}

_{С. Л. Иоффе}