нитроанизолы

НИТРОАНИЗОЛЫ (метоксинитробензолы)

Наиб. практич. значение имеют Н. формулы I, мол. м. 153,14; желтые или оранжевые кристаллы (см. табл. 1); хорошо раств. в диэтиловом эфире, этаноле и др. органических растворителях, плохо — в воде; перегоняются с водяным паром.

По химическим свойствам Н. — типичные представители ароматич. нитросоединений. 2-Н. хлорируется Cl₂ или SO₂Cl₂ в присутствии HCOOH или CH₃COOH и сульфируется HSO₃Cд в положение 4. При нагр. в автоклаве с водным раствором NH₃ при 180–200 °C Н. превращ. в нитроанилины, при кипячении со спиртовой щелочью 4-Н. образует 4,4'-диметоксиазоксибензол. Нитрование конц. HNO₃ при 0 °C приводит к образованию динитроанизолов (мол. м. 198,14; табл. 2). Так, из 2-Н. получают смесь 2,4- и 2,6-динитроанизолов, из 3-Н. — смесь 2,5-, 3,4- и 2,3-динитропроизводных, из 4-Н.-2,4-ди-нитроанизол. Дальнейшее нитрование смесью HNO₃ с H₂SO₄ приводит к образованию тринитроанизолов (мол. м. 244,14).

^{Табл. 1 — СВОЙСТВА МОНОНИТРОАНИЗОЛОВ}

^{Табл. 2 — СВОЙСТВА ДИ- И ТРИНИТРОАНИЗОЛОВ}

_{* μ 6,66∙10⁻³⁰Кл∙м.}

При нагр. ди- и тринитроанизолов со спиртовым раствором NH₃ при 40–60 °C происходит замена метоксигруппы на аминогруппу с образованием нитроанилинов, при нагр. с водой-замена на гидроксил с образованием динитрофенолов. 2,3,4-Тринитроанизол при взаимодействии со Спиртовым раствором NH₃ превращается в 2,4-динитро-3-ами-ноанизол.

В промышленности 2- и 4-Н. получают метоксилированием соотв. 2- или 4-нитрохлорбензола, водным раствором 80–90%-ного метанола в автоклаве при 95–110 °C в течение 4–8 ч в присутствии воздуха (или O₂) и щелочи. 3-Н. синтезируют нагреванием 3-нитрофенола с метиловым эфиром n-толуолсульфокислоты и водным раствором щелочи.

2,4-Динитроанизол м. б. получен метоксилированием 2,4-динитрохлорбензола метанолом в присутствии NaOH при 60 °C в течение 2 ч, взаимод. 1-фтор-2,4-динитробензола с CH₃OH в присутствии триэтиламина; 2,6-динитроанизол — взаимод. 2-хлор-1,3-динитробензола с CH₃ONa при комнатной температуре; 3,5-динитроанизол — нагреванием 1,3,5-тринитробензола с CH₃ONa в CH₃OH. Тринитроанизолы получают обычно нитрованием соответствующих динитропроизводных.

2-, 4-Н. и 2,4-динитроанизолы применяют в производстве 2-, 4-анизидинов и 4-нитро-2-анизидина — промежут. продуктов при синтезе красителей и некоторых лекарственных средств. 2,4,6-Тринитро-анизол — бризантное ВВ, применяемое для снаряжения разл. боеприпасов.

Для 2-Н. т. всп. 118 °C, т. воспл. 424 °C; для 4-Н. — соотв. 116 и 448 °C; ПДК для 2- и 4-Н. 3 мг/м³; ЛД₅₀ 2,3–3 г/кг (белые мыши, перорально).

^{Лит.: Ворожцов Н.Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955.}

_{Н. Н. Артамонова}