незаменимые жирные кислоты

НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ

соед. общей формулы CH₃(CH₂)_x(CH=CHCH₂)_y(CH₂)_zCOOH, где х = 1,4,5,7, у = 1–6, z = 0–7 с общим числом атомов С от 18 до 24 и цис-конфигурацией. Первоначально к Н. ж. к. относили только линолевую и a-линоленовую кислоты, которые не синтезируются животным организмом и отсутствие которых в пище вызывает симптомы недостаточности жирных кислот, т. е. они являются действительно незаменимыми. В дальнейшем к Н. ж. к. стали относить соед. указанной формулы, которые синтезируются в животном организме и не являются незаменимыми в строгом смысле, однако способны устранять симптомы недостаточности. Все они метаболиты линолевой и a-линоленовой кислот. Число Н. ж. к. строго не определено.

Наряду с систематич. и тривиальными назв. для Н.ж. к. широко применяют сокращенные обозначения, в которых опускают назв. кислоты и приводят только общее число атомов С, число и расположение двойных связей. Например, 9,12,15-октадекатриеновую кислоту (а-линоленовую) обозначают 9,12,15-C_18:3, или D^9,12,15-C_18:3, или 18:3^9,12,15. Применяют также обозначения, основанные на том, что при метаболизме Н.ж.к. в животном организме положение двойной связи, наиб. удаленной от группы COOH, относительно w-углерод-ного атома кислоты, неизменно; при этом записывают общее число атомов С, число двойных связей (аллильных остатков у) и положение наиб. удаленной двойной связи, напр. для a-линоленовой кислоты 18:3 w-3. w-Обозначения относят Н. ж. к. к определенному семейству: линолевой кислоты (w-6) или a-линоленовой кислоты (w-3), указывая на пути их биосинтеза и метаболизма.

Линолевая и а-линоленовая кислоты входят в состав растит. масел и животных жиров, др. кислоты содержатся только в животных жирах (табл. 1).

Н.ж. к. — жидкости, обладают свойствами ненасыщ. карбоновых кислот. Для них характерны большая скорость автоокисления и цис, транс-изомеризация в присутствии щелочных катализаторов. Физ. свойства Н. ж. к. приведены в табл. 2.

Биосинтез Н. ж. к. (см. рис.) осуществляется из олеиновой кислоты последовательно дегидрированием и удлинением молекулы на два атома С. При дегидрировании в животном организме новая двойная связь образуется только между группой COOH и ближайшей двойной связью, в растениях — между w-метильной группой и ближайшей к ней двойной связью. Удлинение молекулы Н.ж.к. происходит у группы

^{Табл. 1 — СОДЕРЖАНИЕ НЕКОТОРЫХ НЕЗАМЕНИМЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ В ЖИРАХ, % ПО МАССЕ}

^{Табл. 2 — СВОЙСТВА КИСЛОТ ФОРМУЛЫ СНз(CH₂)_x(CH=CHCH₂)_y(CH₂)_zCOOH}

COOH. Млекопитающие не способны синтезировать линолевую и a-линоленовую кислоты, но могут осуществлять превращения Н.ж.к., поступающих с пищей.

Биол. роль Н.ж.к. выяснена не полностью. Арахидоно-вая, 8,11,14-эйкозатриеновая и 5,8,11,14,17-эйкозапентаено-вая кислоты — предшественники биосинтеза простагландинов и др. липопероксидов (простациклинов, тромбоксанов, лейко-триенов), а также обязательные компоненты всех биол. мембран. Отсутствие Н. ж. к. в пище подавляет рост молодых животных, угнетает репродуктивную функцию половозрелых, вызывает дерматиты, уменьшает коагулирующие свойства крови и регулирует артериальное давление. Н.ж.к. в некоторой степени предотвращают развитие атеросклероза. Арахидоновая кислота в 10 раз активнее в нормализации этих нарушений, чем линолевая.

_{Схема биосинтеза незаменимых жирных кислот.}

Н. ж. к. получают гидролизом растит. и животных жиров. Синтез их основан на получении соответствующих кислот с тройными связями с послед. гидрированием на палладиевом кат. Линдлара, что приводит к кислотам с цис-конфигурацией:

Для синтеза Н. ж. к. используют также реакцию Виттига:

Анализ и установление строения Н. ж. к. производят хим. методами — определением йодного и роданового чисел, количеств. гидрированием, окислит. деструкцией, озонолизом, избират. гидроксилированием двойных связей, и физ. методами-дифференциальным термич. анализом и спектроскопией УФ, ИК и ЯМР. Широко применяют все виды хроматографии.

Глицериды Н. ж. к. — обязательная составная часть пищи. Потребность человека в Н. ж. к. в расчете на линолевую кислоту ~ 10 г в сутки. Этиловые эфиры линолевой, a-линоленовой и арахидоновой кислот входят в состав гипохолестеринемич. препаратов линетол и арахиден.

^{Лит.: Химический состав пищевых продуктов. [Справочная таблица], М., 1979; Kunau W.H., "Angew. Chem. Int. Ed.", 1976, Bd 15, S. 61; Spree her H., "Progr. Chem. Fats Lipids", 1978, v. 15, №4, p. 219–54; KhanG.R., Scheinmann F., там же, р. 343–67; Essential fatty acids and prostaglandins, ed. by R.T. Holman, N. Y.. 1982.}

_{Д. В. Иоффе}