натрия сульфиды

НАТРИЯ СУЛЬФИДЫ

Сульфид Na₂S — бесцветные кристаллы кубич. сингонии (а = 0,6539 нм, z = 4, пространственная группа Fm3m); т. пл. 1168 °C; плотн. 1,856 г/см³; С⁰_p 79,5 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_обР −358,8 кДж/моль, ΔH⁰_пл 30,1 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 97,9 Дж/(моль∙К). Сильно гигроскопичен. Растворимость в воде (г в 100 г): 12,4 (0 °C), 18,6 (20 °C), 39,1 (60 °C). Плотн. водных растворов (г/см³) при 20 °C: 1,115 (10% по массе Н.с.), 1,214 (18%). Из водных растворов ниже 48 °C кристаллизуется нонагидрат (тетрагон. сингония, т. пл. 49 °C, с разл., плот. 1,426 г/см³), в интервале 48–91 °C-гекса-гидрат, выше 91 °C — пентагидрат (ромбич. сингония, т. пл. 97 °C, плотн. 1,588 г/см³). Получены ди- и гемигидрат (т. пл. 83 °C, с разл.). В водных растворах гидролизуется. Кислородом воздуха постепенно окисляется до Na₂S₂O₃. Сильный восстановитель; разб. HNO₃ окисляет Н.с. до S, конц. HNO₃-до Na₂SO₄. Взаимод. с галогеново-дородными кислотами и разб. H₂SO₄ с выделением H₂S. Водные растворы Н.С. растворяют S с образованием полисульфидов Na₂S_x.

Получают Н.с. в промышленности восстановлением Na₂SO₄ углем при 800–1000 °C в шахтных вращающихся печах или H₂, CH₄ либо CO во взвешенном слое; в лаборатории-взаимод. H₂S с раствором NaOH, Na₂CO₃ или NaOH с S и С в присутствии H₂ при 400–850 °C. Гидраты обезвоживают при нагр. в токе сухого H₂S.

Н.с. применяют как восстановитель в производстве сернистых красителей, компонент состава для удаления наружного слоя шкур, для сульфатной варки целлюлозы, как флото-реагент, дегазирующее средство, реагент в аналит. химии для разделения сульфидов, для получения NaHS и Na₂S₂O₃. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м³.

Г и д р о с у л ь ф и д NaHS — бесцветные кристаллы; т. пл. 350 °C; раств. в воде (43% по массе при 20 °C, спирте; выделяет H₂S при нагр., гидролизе, действии кислот; восстановитель. Получают взаимод. H₂S с растворами Na₂S или NaOH. Применяют как компонент состава для удаления наружного слоя шкур, для получения этилмеркаптана.

П о л и с у л ь ф и д ы Na₂S_x — желто-бурые кристаллы; раств. в воде. При х = 2,4 и 5 имеют т. пл. соотв. 475, 285 и 260 °C (с разл.); ΔH⁰_обр для Na₂S₂ −397,3 кДж/моль. При нагр. отщепляют S; окисляются на воздухе до Na₂S₂O₃. Получают взаимод. Na₂S с S. Применяют для сульфидирования стальных и чугунных изделий, для получения сернистых красителей, полисульфидных каучуков, как компоненты состава для удаления наружного слоя шкур, флотореагенты, инсектофунгициды, для разделения сульфидов металлов в аналит. химии.

_{Л. Н. Куликова}