надуксусная кислота

НАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА (пероксиуксусная кислота, перуксусная кислота) CH₃C(O)O—OН

мол. м. 76,05; бесцветная жидкость с резким запахом; т. пл. −0,1 °C, т. кип. 110 °C, 35–36 °C/29 мм рт. ст.; d²⁰₄ 1,1037; n_D²⁰ 1,3964; ΔH⁰_обр −340 кДж/моль (25 °C), ΔH⁰_исп 44,2 кДж/моль; уравнение температурной зависимости пара lgp (мм рт. ст.) = 8,911 — 3211/T; μ 7,9∙10⁻³⁰ Кл∙м; хорошо раств. в воде и органических растворителях; рK_а 8,2 (вода, 20 °C). Молекула плоская (длины связей в нм):

Н. к. разлагается в парах до O₂, CH₃ COOH, CO₂, CH₃OH и др.; энергия диссоциации связи O—O 125–142 кДж/моль. Гидролизуется водными растворами щелочей при комнатной температуре (кат. — переходные металлы, Pt-чернь). Сильный окислитель: из растворов иодидов на холоду выделяет I₂; окисляет карбонильные соед. до сложных эфиров; эпоксидирует олефины. Обладает сильным антимикробным, бактерицидным, фунгицидным и отбеливающим действием.

Получение Н.к.: 1) окислением ацетальдегида в паровой фазе при недостатке O₂ (30% от стехиометрического) с добавлением паров ацетона, этилацетата или др. растворителя либо в жидкой фазе в среде неокисляющихся орг. растворителей по схеме:

Промежут. аддукт I выделяют в виде бесцв. кристаллов (т. пл. 20 °C).

2) Кислотно-каталитич. конденсацией: H₂O₂ + CH₃COOH ⇄ Н.к. + H₂O. Из реакц. смесей Н.к. выделяют вакуумной перегонкой (давление не выше 30 мм рт. ст. во избежание взрыва) в присутствии стабилизаторов, а также дробным вымораживанием.

Выпускают Н.к. в виде водных (концентрацией до 40%) и водно-уксусных растворов, стабилизированных пирофосфатом, триполифосфатами, тетраметапирофосфатом Na или др. Применяют ее в производстве оксидов пропилена и др. олефинов, глицерина и капролактама, для отбеливания муки, целлюлозы (бумаги, текстиля), масел, крахмала и др.

Н.к. взрывается при мех. воздействии (даже в замороженном виде), при нагр. до 100 °C. Водные растворы концентрацией не менее 50% взрывоопасны. Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и кожу. ЛД₅₀ 1410 мг/кг (подкожно, кролики).

^{Лит.: Антоновский В. Л., Органические перекисные инициаторы, М., 1972, с. 341–61; Swern D., в кн.: Organic peroxides, v. 1, N.Y. — [а,о.], 1970, p. 313–474.}

_{В. Л. Антоновский}