метилфосфоновой кислоты тетраметилдиамид

МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ ТЕТРАМЕТИЛДИАМИД CH₃P(O)[N(CH₃)₂]₂

мол. м. 150,23; бесцв. подвижная жидкость; т. стекл. −3,2 °C, т. кип. 240 °C (72 °C/2 мм рт. ст.); d²⁰₄ 1,022; n_D²⁰ 1,4598; раств. в большинстве орг. растворителей, воде, в кислых водных растворах при повышенных температурах гидролизуется до метилфосфоновой кислоты. В спектре ЯМР ³ⁱP хим. сдвиг 5–35 м. д., в спектре ПМР dCH₃(Р) 1,4м. д., CH₃(N) 2,5м. д., константы спин-спинового взаимод. 15 Гц (НСР), 10 Гц (HCNP). ИК спектр имеет характеристич. полосы 1214см⁻¹ (Р=О), 1306см⁻¹ (CH₃—Р). М.к. т. не реагирует со щелочами и щелочными металлами при комнатной температуре. При нагр. фосфонилирует спирты. Связи Р—N расщепляются при действии HHal, RCOHal, галогенфосфонатов, галогенфосфатов. При нагр. М.к.т. с P₂S₅ атом О замещается на S.

М. получают реакцией CH₃Р(О)Cl₂ с (CH₃)₂NH. Он образуется также при действии CH₃I на эфиры ROP [N(CH₃)₂]₂, по реакции CH₃MgHal с [(CH₃)₂N]₂P(O)Hal, при обработке CH₃Р(О)Hal₂ аминосиланами (CH₃)₂NSiR₃, при окислении тетраметилдиамида метилфосфонистой кислоты. М.к.т. используют как устойчивый к щелочам апротонный растворитель (напр., в реакциях нуклеоф. замещения). Смесь М.к.т. с KNH₂-катализатор дейтероводородного обмена.

_{Г. И. Дрозд}