метилсерная кислота

МЕТИЛСЕРНАЯ КИСЛОТА (метиловый эфир серной кислоты, метилсульфат) CH₃OSO₂OH

мол. м. 112,1; маслянистая гигроскопичная жидкость, не смачивает стекло; т. пл. −27 °C, d²⁰₄ 1,352. Раств. в диэтиловом эфире, моногидрат М. к. в эфире не раств.; плохо раств. в воде. Гидролизуется водой с образованием H₂SO₄ и CH₃OH.

С метанолом при 110 °C М. к. дает (CH₃O)₂SO₂. При нагр. М. к. и при попытке ее перегонки происходит диспропорцио-нирование:

При растворении диметилсульфата в 100%-ной H₂SO₄ при комнатной температуре образуется М.к. Соли М.к. получают прибавлением гидроксидов или карбонатов Ca или Ba к реакц. смесям, содержащим М.к. Эти соли М.к. раств. в воде, на чем и основано их выделение. Обменными реакциями получают нужные соли, напр.:

М.к. получают нагреванием эквимолярных количеств CH₃OH и H₂SO₄ при температуре =< 100 °C. М.к. образуется при обработке CH₃OH триоксидом S ниже 0 °C. Удобный метод получения М. к. — взаимод. CH₃OH с SO₂Cl(OH) при низких температурах. Реакцию проводят без растворителя или в орг. растворителе-диэтиловом эфире, ди(b-хлорэтиловом) эфире, этилацетате, CCl₄.

М.к. и ее Na-соль-алкилирующий агент в орг. синтезе; интермедиат в производстве диметилсульфата, растворитель.

М.к. токсична, раздражает кожу. Na-соль М.к. менее токсична, ЛД₅₀ 5000 мг/кг (крысы).

^{Лит.: Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, пер. с англ., ч. 1, М., 1950, с. 26–29; Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969, с. 33, 304.}

_{А. А. Дудинов}