метилметакрилат

МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ (метиловый эфир метакриловой кислоты) CH₂=С(CH₃)COOCH₃

мол. м. 100,12; бесцв. прозрачная жидкость; т. пл. −48,2 °C, т. кип. 101 °C, 63 °C/200 мм рт. ст.; d₄²⁰ 0,9430; n_D²⁰ 1,4146; h 0,6322 мПа∙с (20 °C); C_р 166,52–192,05 Дж/(моль∙К) (от −47,56 до 27 °C); S 216,73–266,10 Дж/(моль∙К) (от −47,56 до 27 °C); ΔH_пл 14,44 кДж/моль, ΔH_исп 38,07 кДж/моль (70 °C); ΔH⁰_обр для жидкости −388,82 кДж/моль, для газа −344,76 кДж/моль. Растворимость в воде (г/100 г): 1,85 (0 °C), 1,59 (20 °C); неограниченно раств. в диэтиловом эфире, метаноле и др. органических растворителях, не раств. в глицерине и этиленгликоле. Образует азеотропные смеси с водой (т. кип. 83 °C; 14,0% H₂O) и метанолом (т. кип. 64,2 °C; 84,5% метанола).

Хим. свойства определяются наличием двойной связи и сопряженной с ней карбонильной группы. Гидролизуется в кислой или щелочной среде до метакриловой кислоты или ее соли соотв., подвергается переэтерификации и аммонолизу при взаимодействии соотв. со спиртом или аммиаком. По двойной связи присоединяет H₂, галогены, минер. кислоты, амины, спирты, аммиак, фенолы, тиолы или др., может быть диено-филом в диеновом синтезе, легко полимеризуется и сополимеризустся под действием своб. радикалов и анионных катализаторов.

В промышленности М. получают след. способами. 1) Из ацетона и HCN (ацетонциангидринный метод, применяемый в США, Японии и большинстве европейских стран, в т. ч. и в СССР) по схеме:

М. выделяют отгонкой (с острым паром или без него), промывают содовым раствором, водой и подвергают ректификации; выход ок. 90%.

В др. методе (США, Япония) метакрилонитрил, получаемый дегидратацией ацетонциангидрина или окислит. ам-монолизом изобутилена, превращают в М. взаимод. с CH₃OH в присутствии H₂SO₄.

Недостатки метода: большие энергозатраты на регенерацию H₂SO₄ и трудности в обеспечении производства М. цианистым водородом.

2) Превращение изобутилена, содержащегося в побочном продукте производства этилена крекингом нефти, в трет-бу-танол с послед. его выделением, каталитич. окислением в паровой фазе до кислоты и ее этерификацией (метод разработан в Японки):

Содержание осн. вещества в товарном продукте должно составлять 99,8–99,9%.

Для предотвращения полимеризации при синтезе и хранении М. ингибируют обычно гидрохиноном или его монометиловым эфиром, а также дифенилолпропаном или др. (0,0003–0,07% по массе).

Применяют М. гл. обр. для производства полиметилметакри-лата, а также эфиров метакриловой кислоты с высшими спиртами, тройного сополимера М. — бутадиен-стирол, используемого в виде латекса, и др.

Т. всп. 8 °C, т. самовоспл. 460 °C, КПВ 1,47–12,5%; температурные пределы воспламенения: 2 °C (нижний), 43 °C (верхний), ПДК 10 мг/м³.

Мировое производство ок. 950 тыс. т/год (1985).

^{Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 203–05; Davis J. С., "Chem. Eng.", 1978, v. 85, № 15, p. 25–27; Nakamura Tsutomu, Kita Teruo, "Chem. Econ. Eng. Rev.", 1983, v. 15, № 10, p. 23–27; Porcelli R. V., Juran В., "Hydrocarbon Process.", 1986, v. 65, № 3, p. 37–43.}

_{Е. А. Сивенков}