метилацетилен

МЕТИЛАЦЕТИЛЕН (пропин, аллилен) CH₃C≡CH

мол. м. 40,06; бесцветный газ с неприятным запахом; т. пл. −102,7 °C, т. кип. −23,21 °C; d₄⁻⁴⁰ 0,6925; n_D⁻⁴⁰ 1,3863; p_крит 5,628 МПа, t_крит 129,24 °C, d_крит0,2443; С⁰_р 1,517 кДж/(кг∙К) при 25 °C; ΔH⁰_обр −185,44 кДж/моль, ΔH⁰_сгор −1849,6 кДж/моль, ΔH⁰_исп 555,2 кДж/кг при −23,21 °C; S⁰₂₉₈ 248,11 Дж/(моль∙К); давление пара (МПа): 0,254 при 0 °C, 1,128 при 50 °C и 3,328 при 100 °C; хорошо раств. в органических растворителях, плохо — в воде. Образует азеотропные смеси с аммиаком (25% по массе М., т. кип. −35 °C), пропаном (11,7% по объему, −42 °C).

По химическим свойствам М. — типичный представитель ацетиленовых углеводородов (см. ацетилен). Легко вступает в реакции электроф., нуклеоф. и радикального присоединения по тройной связи, напр. при взаимодействии с метанолом образует метил-изопропениловый эфир. Гидратируется в разб. H₂SO₄ в ацетон (кат. — НgSO₄), С HCN (кат. — ZnO на кизельгуре, 425 °C) дает метакрилонитрил. При пропускании М. через аммиачные растворы солей Cu(I) или Ag(I), щелочные растворы солей Hg образует метилацетилениды металлов. Взаимод. с реактивами Гриньяра приводит к магнийорг. соединениям. При нагревании в присутствии силикатов и др. катализаторов изо-меризуется в аллен, при действии H₂SO₄ циклизуется в мезитилен. Полимеризуется при УФ облучении.

Получают М. гидратацией карбида Mg: Mg₂C₃ + 4H₂O → CH₃C≡CH + 2Mg(OH)₂; как побочный продукт при производстве ацетилена из нефти и предельных углеводородов; алкилированием металлич. производных ацетилена; отщеплением HHal от 1,1- или 1,2-дигалогенпропанов при действии щелочей и др. М. — компонент газов, применяемых при резке, сварке, пайке металлов. Он легко воспламеняется, взрывоопасен, КПВ 1,7–12%. При ингаляции умеренно токсичен, вызывает судороги.

^{Лит.: Химия ацетиленовых соединений, пер. с англ., М., 1973; Encyclopedic des Gaz, Amst, 1976; Dauber t Т.Е., Danner R.P., Physical and thermodynamic properties of pure chemicals: data compilation, N. Y., 1989.}

_{Ф. Е. Куперман}