меркаптохинолины

МЕРКАПТОХИНОЛИНЫ

соед. общей формулы I; мол. м. 161,21. Раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, CHCl₃, горячей воде; взаимод. в водных растворах с кислотами и щелочами. Для всех М. характерна прототропия в воде с преобладанием хинолинтионной формы, напр.:

При действии CH₃I в присутствии щелочей М. дают S-метил-производные. 2-М. и 4-М. при обработке диметилсульфатом в щелочной среде образуют N-метилпроизводные.

8-М е р к а п т о х и н о л и н (тиооксин) — маслянистая сине-фиолетовая жидкость. Образует дигидрат-ярко-красные кристаллы, т. пл. 58–59 °C. В водной среде количественно реагирует с ионами Fe, Co, Ni, Cu, Mn, In, Ga, Pb, Se, Mo, W и др., давая хелатные соед., напр.:

Высокая устойчивость 8-меркаптохинолинатов позволяет селективно определять элементы, благодаря чему 8-М. используют в фотометрии., люминесцентных, радиохим., ам-перометрич. методах определения d-элементов. Комплексные соед. 8-М. хорошо экстрагируются орг. растворителями, поэтому его применяют для экстракц. очистки разл. солей от примесей тяжелых металлов, и как аналит. реагент для экстракц. выделения Bi, Co, Fe(III), Mo (VI) и некоторых др. металлов. В промышленности 8-М: получают в виде соли Na по схеме:

Его синтезируют также диазотированием 8-аминохинолина с послед. обработкой тиомочевиной, H₂O₂ и щелочью и восстановлением образовавшегося ди (8-хинолил)дисульфида до 8-М. гипофосфитом Na в кислой среде.

2-М е р к а п т о х и н о л и н (тиокарбостирил)-желтые кристаллы; т. пл. 178,0–179,5 °C; получают при обработке 2-гидроксихинолина P₂S₅. 3-М е р к а п т о х и н о л и н-розовые или красные кристаллы; т. пл. 58 °C; синтезируют диазотированием 3-аминохинолина с послед. обработкой О-этилдитио-карбонатом К и щелочью. 4-М е р к а п т о х и н о л и н-красные кристаллы; т. пл. 158–162 °C (с разл.); получают обработкой 4-гидроксихинолина P₂S₅ или 4-хлорхинолина тиомочевиной. 5-Меркаптохинолин-красные кристаллы (моногидрат); т. пл. 87,5–89,0 °C; синтезируют действием SnCl₂ в соляной кислоте на хинолин-5-сульфонилхлорид. 6-М е р к а п т о х и н о л и н- красная маслянистая жидкость; т. кип. 114°/0,1 мм рт. ст.; получает аналогично 5-М.

^{Лит.: Банковский Ю. А., Химия внутрикомплексных соединений меркап-тохинолина и его производных, Рига, 1978.}

_{А. А. Дудинов}