манганаты

МАНГАНАТЫ

соли несуществующих в своб. состоянии кислот Mn. Содержат тетраэдрич. анионы MnO₄⁻, MnO₄²⁻ или MnO₄³⁻. Манганаты (VII) (перманганаты) — соли марганцовой кислоты НMnO₄; известны для щелочных и щел.-зем. металлов, аммония, Ag и Al. Фиолетово-черные кристаллы (см. табл.). Раств. в воде. Для перманганатов Li, Na и Ca известны кристаллогидраты. Твердые M.(VII) термически неустойчивы, медленно разлагаются с выделением O₂ уже при комнатной температуре, скорость разложения возрастает в присутствии воды и при нагревании. В присут. восстановителей могут разлагаться со взрывом. М.(VII) — очень сильные окислители. В щелочной среде MnO₄⁻ восстанавливается до MnO₄²⁻, в нейтральной — до MnO₂, в кислой — до Mn(II). M.(VII) используют в аналит. химии для определения металлов, оксалатов, иодидов, бромидов и др. соед. (см. перманганатометрия).

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ МАНГАНАТОВ}

_{^а) a = 0,567 нм, b = 0,827 нм, c = 0,713 нм, β = 92,6°. ^б) a = 0,7595 нм. ^в) Т. пл.}

Марганцовая кислота HMnO₄ образуется при действии на перманганаты конц. H₂SO₄ и существует только в подкисленных водных растворах; разлагается до Mn₂O₇ и H₂O; сильный окислитель. Манганаты (VI) (манганаты) — соли марганцоватой кислоты H₂MnO₄; известны только для щелочных металлов и Ва. Зеленые кристаллы. При нагр. разлагаются до M.(V), MnO₂ и O₂. Окислители; восстанавливаются до Mn(IV) в нейтральной среде и до Mn(II) — в кислой. Сильные окислители (напр., Cl₂) окисляют M.(VI) до M.(VII). В нейтральном и кислом растворе возможно диспропорционирование M.(VI) до M.(VII) и M.(IV). При действии кислот на M.(VI) образуется H₂MnO₄, которая быстро разлагается на MnO₂ и НMnO₄. M.(VI) легко образуют двойные соли с сульфатами и хроматами металлов. M.(VI) получают в промышленности анодным окислением Mn в расплаве щелочи или MnO₂, в лаборатории м. б. получены термич. разложением M.(VII) при контролируемых условиях. Манганаты (V) (гипоманганаты) — соли марганцоватистой кислоты H₃MnO₄; известны только для Li, Na, К и Ва. Зеленые кристаллы. В водном растворе быстро происходят диспропорционирование M.(V) до M.(VI) и MnO₂ и реакция с перманганатами MnO₄³⁻ + MnO₄⁻ : 2MnO₄²⁻. Получают M.(V) пропусканием O₂ через расплав смеси MnO₂ с NaOH (атомное отношение Na → Mn = 3 : 1) при 800 °C либо восстановлением растворов M.(VII) сульфитом Na. Соед. типа CaMnO₃, Mg₆MnO₈ и др. представляют собой не соли, а двойные оксиды; в воде не растворяются. Наиб. важное практич. значение имеет калия перманганаты K₂MnO₄ — промежут. продукт в пром. схемах получения KMnO₄ из MnO₂; ВаMnO₄ (касселева, или марганцовая, зелень) — зеленый пигмент, обычно используемый для фресковой живописи; Ва₃(MnO₄)₂ — голубой пигмент для пластмасс, художеств. красок и эмалей; Ca₃(MnO₄)₂.5H₂O применяют для стерилизации питьевой воды. M.(V) входят в состав малярной краски — марганцевой синей.

_{П. М. Чукуров}