криоскопия

КРИОСКОПИЯ (от греч. kryos — холод, мороз и skopeo — смотрю, наблюдаю)

физ.-хим. метод исследования жидких растворов нелетучих веществ, основанный на понижении температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. Понижение температуры ΔT, измеряемое высокочувствит. термометрами или термопарами, связано с числом молей n растворенного вещества соотношением: ΔТ=nRТ²₀/1000∙λ_пл=n∙E, где R — газовая постоянная, Т₀ и λ_пл — соотв. температура замерзания и уд. теплота плавления чистого растворителя. Величина Е=RТ²₀/1000∙λ_пл наз. криоскопич. постоянной (характеризует понижение температуры плавления раствора, вызываемое 1 молем растворенного вещества). Для повышения точности измерения ΔТ используют растворители с высокими значениями E, напр. камфору, для которой Е=40 °C моль⁻¹ (метод Раста). К. используют для определения мол. массы растворенного вещества, степени диссоциации слабых электролитов, термодинамич. активности растворителя и растворенного вещества, исследования комплексообразования в растворах, определения констант равновесия реакций, чистоты орг. веществ. К. — более точный метод определения мол. масс, чем эбулиоскопия. Предложен Ф. Раулем в 1882–88.

^{Лит.: Александров Ю. И., Точная гриометрия органических веществ, Л., 1975.}

_{М. Я. Мельников}