кобальта сульфаты

КОБАЛЬТА СУЛЬФАТЫ

Сульфат кобальта (II) CoSO₄ существует в трех кристаллич. модификациях: α-форма сиренево-розового цвета, решетка ромбич. (а = 0,671 нм, b = 0,845 нм, с = 0,465 нм, z = 4, пространственная группа Pита), плотн. 3,71 г/см³; β-форма — сиреневого цвета, решетка ромбическая, температура перехода α:β 440 °C, ΔH⁰ перехода 6,7 кДж/моль; моноклинная модификация устойчива при высоких давлениях. Для α-CoSO₄: C⁰_p 103,2 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_обр −889 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 117 Дж/(моль∙К). Выше ~700 °C разлагается с выделением SO₂ и O₂. Раств. в воде (27,2% по массе при 25 °C, 38,2% при 70 °C), метаноле (0,418%), этаноле (0,017%), хорошо раств. в глицерине. Очень гигроскопичен. Из водных растворов кристаллизуются гидраты с 7, 6, 4, 2 и 1 молекулами воды. Гептагидрат (кобальтовый купорос, минерал биберит) CoSO₄∙7H₂O — красные кристаллы с моноклинной решеткой (а = 1,545 нм, b = 1,308 нм, с = 2,004 нм, β = 104,67°, z = 16, пространственная группа P2₁); плотн. 1,95 г/см³; C⁰_p 390,5 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_обр −2982 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 406,1 Дж/(моль∙К). Известны также две метастабильные модификации гептагидрата — ромбическая и моноклинная. При нагр. до 43 °C гептагидрат превращ. в гексагидрат (минерал мурхаузит) CoSO₄∙6H₂O — оранжево-красные кристаллы с моноклинной решеткой; плотн. 2,029 г/см³; С⁰_p 353,6 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_обр −2677 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 367,8 Дж/(моль∙К). При 71 °C гексагидрат превращ. в моногидрат (решетка моноклинная, плотн. 3,075 г/см³), который полностью обезвоживается при ~250 °C. Гидраты с 4 и 2 молекулами воды метастабильны. В сернокислых растворах CoSO₄ образует комплексные анионы, в частности [Co(SO₄)₂]²⁻. Известны двойные соли с сульфатами щелочных металлов и аммония M₂Co(SO₄)₂36H₂O типа шенитов и др. При действии оснований на растворы CoSO₄ образуются разл. гидроксосульфаты, в частности фиолетовый Co₅(SO₄)₂(OH)₆∙5H₂O, голубой Co₄SO₄(OH)₆∙4H₂O. Получают CoSO₄ взаимод. оксида или гидроксида Со с H₂SO₄. Растворы CoSO₄ используют в технологии извлечения Со; CoSO₄ — реагент для получения др. соед. Со, компонент электролитов для кобальтирования и пигментов для стекла и керамики, осушитель. Сульфат кобальта (III) Co₂(SO₄)₃∙18H₂O — голубовато-зеленые или синие кристаллы; разлагается выше 30 °C, в водном растворе разлагается уже при 0 °C, в сернокислых растворах более устойчив. Сильный окислитель. С сульфатами щелочных металлов и аммония образует квасцы. Получают анодным окислением или озонированием раствора CoSO₄ в H₂SO₄. Сернокислые растворы м. б. использованы в качестве титриметрич. реагента для определения нитритов и др.

_{П. И. Федоров}