кобальта галогениды

КОБАЛЬТА ГАЛОГЕНИДЫ

Свойства К. г. приведены в таблице. Кобальта дифторид CoF₂ — розовые кристаллы с тетрагон, решеткой (а = 0,46951 нм, с=0,3179нм, z=2, пространственная группа Р4/тпт); ΔH⁰_пл 44,8 кДж/моль, ΔH⁰_исп 201 кДж/моль (2012 К); ΔG⁰_обр −620,7 кДж/моль; S° 81,96 Дж/(моль∙К). Раств. в воде (14,5 г/л при 25 °C). Образует ди- и тетрагидраты, из растворов HF осаждается в виде CoF₂∙5HF∙6H₂O. Получают взаимод. CoO или CoCO₃ с газообразным HF при нагр. термич. разложением NH₄CoF₃, осаждением из водных растворов солей Со²⁺ при действии фтористоводородной кислоты с послед. дегидратацией. Дифторид — промежут. продукт при синтезе CoF₃, комплексных фторидов Со(III) и Co(IV). Его применяют в производстве катодов в хим. источниках тока, как компонент лазерных материалов, катализатор в производстве фторуглеводородов. Кобальта трифторид CoF₃ — коричневые, светло-коричневые или зеленовато-коричневые кристаллы с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,5279 нм, а = 56,97 °, z = 2, пространственная группа [s]401_420-31.jpg). Возгоняется без разложения. Гидролизуется водой и ее парами, не раств. в этаноле, эфире, бензоле и др. органических растворителях. Электролитич. окислением суспензии CoF₂ в 40%-ном растворе HF получен голубой CoF₃∙3,5 H₂O. При 300–400 °C при взаимодействии CoF₃ с орг. веществами замещаются атомы Н и Cl на F; CoF₃ фторирует ненасыщ. соединения. Получают взаимод. Со или CoF₂ с F₂ или ClF₃ при 200–300 °C. CoF₃ — реагент и катализатор при синтезе фторуглеводородов.

^{СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ КОБАЛЬТА}

Кобальта дихлорид CoCl₂ — голубые гигроскопичные кристаллы. Существует в двух полиморфных модификациях, температура перехода 680 °C; ΔH⁰_пл, 38 кДж/моль, ΔH⁰_исп 14,5 кДж/моль; ΔG⁰_обр −267 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 109,6 Дж/(моль∙К). Раств. в воде (51,3 г в 100 г при 20 °C), давая растворы розового цвета. Образует сине-фиолетовый моногидрат (устойчив на воздухе до 110 °C, т. пл. 335 °C, с разл.), фиолетовый дигидрат (устойчив до 90 °C, т. пл. 206 °C, с разл.), темно-красный тетрагидрат и красно-коричневый гексагидрат (т. пл. 51,2 °C, с разл.). Раств. в метаноле и этаноле с образованием синих растворов. Получают взаимод. Со с Cl₂, взаимод. Со, CoO, Со(OH)₂ или солей Со²⁺ с соляной кислотой с послед. дегидратацией в вакууме при 150 °C или обработкой SOCl₂. Дихлорид и его гидраты — протравы при крашении тканей, микродобавки в корм скоту, компоненты растворов для нанесения покрытий Со на металлы; дихлорид используют также для получения катализаторов, в индикаторах влажности. Кобальта дибромид СоBr₂ — зеленые гигроскопичные кристаллы. Существует в двух полиморфных модификациях, температура перехода 375 °C, ΔH⁰ перехода 1,67 кДж/моль; ΔH⁰_исп 205 кДж/моль (951 К). Раств. в воде (199,1 г в 100 г при 60 °C), этаноле, эфире и др. полярных растворителях. Образует моногидрат (на воздухе устойчив до 130 °C, т. пл. 238 °C, с разл.), дигидрат (устойчив до 100 °C, т. пл. 160 °C, с разл.), пурпурный тетрагидрат (т. пл. 62,0 °C, с разл.) и красно-фиолетовый гексагидрат (т. пл. 43,6 °C, с разл.). Получают взаимод. Со с Br₂ при нагревании. Применяют, дибромид для получения катализаторов, в индикаторах влажности. Кобальта дииодид CoI₂ — коричнево-красные гигроскопичные кристаллы с гексагон. решеткой. Известна также желтая модификация, получаемая при перегонке в вакууме. Раств. в воде (237,7 г в 100 г при 0 °C). Образует гидраты с 9, 6, 4 и 2 молекулами воды. Получают взаимод. Со с HI при 400–500 °C. Применяют в индикаторах влажности. В растворе получены также CoCl₃, СоBr₃, СоI₃, в виде комплексных соед. — фториды и хлориды Со(III) и Co(IV).

^{Лит.: Nichplls D., The chemistry of iron, cobalt and nickel, Oxf, 1975 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v. 24).}

_{Э. Г. Раков}