калия пероксосульфаты

КАЛИЯ ПЕРОКСОСУЛЬФАТЫ

Пероксодисульфат (персульфат) K₂S₂O₈ — бесцветные кристаллы с триклинной решеткой (а = 0,510 нм, b = 0,683 нм, с = 0,540 нм, α = 106,9°, β = 90,17°, γ =102,58°, z = 1, пространственная группа P1); плотн. 2,477 г/см³; C⁰_p 213,1 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_обр −1920,4 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 278,7 Дж/(моль∙К). При нагр. до 65–70 °C разлагается на K₂S₂O₇ и O₂. Устойчив только в совершенно сухом состоянии. Во влажном воздухе, водном растворе и разб. H₂SO₄ разлагается с образованием KHSO₄ и H₂O₂. Растворимость в воде (г в 100 г): 1,65 (0 °C), 4,68 (20 °C), 10,95 (40 °C). Плохо раств. в этаноле. Эвтектика H₂O — K₂S₂O₈ (1,73 г К. п. в 100 г H₂O) образуется при −0,3 °C. Пероксодисульфат К окисляет Cr(III) до Cr₂O₇²⁻, Со(II) до Co(III), Ni(II) до Ni(III), Mn(II) — до MnO₄⁻, I — до I₂. С AgNO₃ взаимод. с образованием Ag₂O₂. Окислит. активность K₂S₂O₈ заметно увеличивается в присутствии Ag(I). Так, в кипящих кислых растворах, содержащих следы Ag(I), K₂S₂O₈ количественно окисляет Ce(III) до Ce(IV), V(IV) до V(V). Получают K₂S₂O₈: электролизом насыщ. растворов KHSO₄ при 0-7 °C или растворов, содержащих (NH₄)₂SO₄, H₂SO₄ и K₂SO₄; обменными реакциями (NH₄)₂S₂O₈ с KHSO₄ или KCl, а также с KOH при 50 °C: (NH₄)₂S₂O₈ + 2KOH → K₂S₂O₈ + 2NH₃ + 2H₂O. Применяют K₂S₂O₈ для получения растворов H₂O₂, как окислитель в аналитич. химии (в частности, в кинетич. методах при определении следов Ag, Fe и V, при фотометрич. определении Mn), для отбеливания жиров и мыла, в качестве инициатора полимеризации, компонента некоторых ВВ и пестицидов. Пероксомоносульфат KHSO₅ — бесцветные кристаллы; т. пл. 104 °C; раств. в воде, водные растворы разлагаются с выделением O₂ и образованием K₂SO₄. Получают (в смеси с K₂SO₄ и KHSO₄): взаимод. охлажденной H₂SO₅ с KOH (или K₂CO₃); реакций KHSO₄ с 80%-ной H₂O₂ при 80–100 °C. Применяют для отбеливания тканей.

^{Лит.: Неорганические перекисные соединения, под ред. И. И. Вольнова, М., 1975; Фиошин М. Я., Смирнова М. Г., Электросинтез окислителей и восстановителей, 2 изд., Л., 1981.}

_{Н. С. Рукк}