итаконовая кислота

ИТАКОНОВАЯ КИСЛОТА (метиленбутандиовая кислота, метиленянтарная кислота) CH₂=С(COOH)CH₂COOH

мол. м. 130,1; т. пл. 172 °C; μ 7,49∙10⁻³⁰ Кл∙м; ΔH⁰_обр −840 кДж/моль; K₁ 1,40∙10⁻⁴, K₂ 3,56∙10⁻⁶ в воде при 25 °C. Растворимость в воде (г на 100 г): 8,3 (20 °C), 29,3 (50 °C), 72,6 (70 °C). Раств. в этаноле, метаноле, ТГФ, диоксане, плохо раств. в диэтиловом эфире, бензоле. При нагр. выше температуры плавления И. к. образует цитраконовый ангидрид (формула I), т. кип. 99–100 °C/15 мм рт. ст., при обработке уксусным ангидридом, ацетилхлоридом или тионилхлоридом — итаконовый ангидрид (II), т. пл. 68 °C. Действие PCl₅ на кислоту или ее ангидрид приводит к образованию дихлорангидрида, т. пл. 58–59 °C. И. к. легко этерифицируется с образованием моно- и диэфиров. Присоединяет по двойной связи Hal₂ и НHal против правила Марковникова. KMnO₄ окисляет И. к. до гидроксипираконовой кислоты (III). Диметиловый эфир И. к. с NH₃ образует соед. IV. И. к., ее ангидрид, моно- и диэфиры легко полимеризуются и сополимеризуются с винилиденхлоридом, акрилонитрилом и др. В отличие от И. к. ее ангидрид не вступает в диеновый синтез.

Получают И. к. ферментацией углеводов (сахароза, глюкоза, меласса) с помощью грибов Aspergillus terreus, а также синтетически: карбонилированием аллена, пропаргилового спирта или пропаргилхлорида. И. к. образуется при нагр. лимонной кислоты. Применяют И. к. в производстве пластификаторов (напр., дибутилитаконата), присадок к смазочным маслам (напр., сополимеров эфиров И. к. и высших спиртов с алкилакрилатами). Эфиры И. к. (итаконаты): диметиловый, т. пл. 38 °C, т. кип. 200 °C, d₄²⁰ 1,1246, n_D²⁰ 1,4457; диэтиловый, т. кип. 155 °C/95 мм рт. ст., d₄²⁰ 1,0459, n_D²⁰ 1,4398.

^{Лит.: Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd. I, Weinheim, [1972], S. 133–60; то же, Bd. 10, [1975], S. 135–43; Klrk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 13, N.Y., 1981, p. 865.}

_{И. В. Хвостов}