изохинолин

ИЗОХИНОЛИН (бензо[с]пиридин)

мол. м. 129,16; бесцв. гигроскопичная жидкость: т. пл. 26,5 °C, т. кип. 243,25 °C, 117–118 °C/17 мм рт. ст.; d₄²⁵ 1,0990; n_D²⁵ 1,6208; μ 6,81∙10⁻³⁰ Кл∙м (бензол); η 46,28 Н/м (26,8 °C); ΔH⁰_пл 0,724 кДж/моль, ΔH⁰_сгор −6091 кДж/моль; рK_а 5,40 (вода, 20 °C); трудно раств. в холодной воде, легко — в органических растворителях.

И. более сильное основание, чем хинолин. При протонировании атома N И. легко образует соли изохинолиния; с алкил-, ацил-, арилгалогенидами и диметилсульфатом образует соответствующие четвертичные соли. При гидрировании над Pt превращ. в 1,2,3,4-тетрагидроизохинолин, при полном гидрировании — в цис-декагидроизохинолин. Окисление в жидкой или газовой фазе, напр., смесью O₃ и O₂, приводит к пиридин-3,4-дикарбоновой и фталевой кислотам, окисление надкислотами — к изохинолин-N-оксиду. Атака электроф. агентов направляется преим. в положение 5. Бромироваиие протекает обычно в присутствии AlCl₃, нитрование — под действием смеси HNO₃ и H₂SO₄. При сульфировании олеумом, содержащим / 40% SO₃, при температуре 180 °C основной продукт — изохинолин-8-сульфокислота; сульфирование 60%-ной H₂SO₄ при 300 °C приводит к смеси изохинолин-5- и изохинолин-8-сульфокислот. Высокотемпературное бромирование, протекающее, по-видимому, по радикальному механизму, идет с образованием 1-бромизохинолина. Нуклеоф. замещение протекает гл. обр. в положение 1 : с KOH при 220 °C образуется 1-гидроксиизохинолин, с NaNH₂ — 1-аминоизохинолин. И. выделяют из продуктов дистилляции кам.-уг. смолы. Методы синтеза И. и его производных: 1) по Бишлера — Напиральского реакции:

2) конденсацией ацетофенона с α-аминоацетацеталем (метод Померанца — Фрича):

3) нагреванием 2-арилэтиламина с избытком альдегида в присутствии сильных кислот; образующееся основание Шиффа циклизуется в тетрагидроизохинолин (метод Пикте — Шпенглера):

И. — исходный продукт при синтезе сенсибилизирующих красителей (напр., изохинолинового красного) и лекарственных средств. Ядро И. входит в состав изохинолиновых алкалоидов.

^{Лит.: Генслер В. Дж., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., т. 6, М., 1959, с. 218–29; его же, в кн.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 4, М.. 1955. с.264–358; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8. М., 1985. с. 255–86; Ullmanns Encyklopidie, 4 Aufl, Bd. 9, Weinheim, 1975. S. 311–12.}

_{И. В. Хвостов}