золотоорганические соединения

ЗОЛОТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Au—С. Известны для золота в степенях окисления I и III. Светочувствительны, термически нестойки (разлагаются при нагр. с выделением металлич. Au). Устойчивость повышается при введении стабилизирующего лиганда — фосфина, амина, изонитрила, арсина и др. Из соед. Au(I) наиб. изучены RAuL, где R — алкил, арил, алкенил, алкинил, L — стабилизирующий лиганд. Такие 3. с. — твердые диамагн. вещества с линейной структурой молекул. Их синтезируют взаимод. комплексных галогенидов Au с литий-, магний- или ртутьорг. соединениями. При избытке RLi образуются малоустойчивые анионные комплексы:

золотоорганические соединения

При наличии в R электроноакцепторных групп Y 3. с. получают прямым аурированием орг. соед. солью оксониевого катиона:

золотоорганические соединения. Рис. 2

При действии мн. электроф. агентов RAuL претерпевают разрыв связи Au—С. Реакция с AlkHal идет по типу окислит. присоединения с послед. восстановит. элиминированием. С галогенами взаимод. может осуществляться в зависимости от природы реагентов с разрывом связи Au—С или с сохранением этой связи и окислит. присоединением Hal2. Известны реакции обмена лиганда L. Фторированные алкены и алкины, а также SO2 внедряются по связям Au—С. Известны полимерные 3. с. типа (RAu)n, если R имеет гетероатом или кратные связи, способные выступать как "внутренний" стабилизирующий лиганд. Синтезированы 3. с. с мостиковыми атомами С, в которых металлоорг. фрагмент представляет собой 3-членный золотоуглеродный цикл, напр.:

золотоорганические соединения. Рис. 3

При действии на галогениды золота алкенов и алкинов при низкой температуре выделены малоустойчивые π-олефиновые и π-ацетиленовые комплексы, легко отщепляющие π-связанный лиганд. Комплексные галогениды Au(I) с илидами Р в зависимости от соотношения реагентов могут образовывать илидные комплексы разного состава. Изонитрильные комплексы галогенидов Au в присутствии спиртов или аминов превращ. в моно- или дикарбеновые комплексы, напр. {[(CH3NH)2C]2Au}.[PF6]. Из илидных и карбеновых комплексов Au(I) при действии Hal, образуются комплексы Au(Ш). Соед. Au(III) имеют плоскоквадратное строение. Это гл. обр. твердые вещества, реже жидкости, весьма различающиеся по стабильности. R3AuL и (R2AuHal)2, где R — алкил или алкенил, получают взаимод. литий- и магнийорг. соединений с солями Au(III). Соед. (ArAuHal2)2 синтезируют: а) металлированием бензола и его замещенных действием безводного AuCl3; б) из замещенных арилгидразинов и [AuCl4]; в) при действии Hal2 на комплексы ArAuL. Диалкильные 3. с. устойчивы к действию кислот и щелочей, галогенидов металлов. Триалкильные соед. при взаимодействии с электроф. агентами (HCl, I2, HgCl2) легко отщепляют одну алкильную группу, давая R2AuHal. Для Au(III) получены илидные и карбеновые комплексы.

Лит.: Грандберг К. И., "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 3, с. 438–66; Паддефет Р., Химия золота, пер. с англ., М.. 1982.

К. И. Грандберг

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me