дихроматометрия

ДИХРОМАТОМЕТРИЯ (бихроматометрия, хроматометрия)

титриметрич. метод определения восстановителей, а также катионов металлов, образующих малорастворимые хроматы. Основана на применении стандартного раствора K₂Cr₂O₇. При титровании восстановителей дихромат восстанавливается по схеме: Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6е ⇄ 2Cr³⁺ + 7H₂O (стандартный электродный потенциал + 1,33 В). Реальный потенциал системы Cr(VI)/Cr(III) меняется в широких пределах в зависимости от состава среды — от 0,93 (0,1 М HCl) до 1,66 В (13 М H₃PO₄).Во всех случаях, когда не требуется очень высокий окислит. потенциал титранта, Д. предпочтительнее перманганатометрии, т. к. титрант — водный раствор K₂Cr₂O₇ -готовят по точной навеске, концентрация его практически не меняется длит. время, он не восстанавливается Cl и следами орг. веществ, обычно присутствующих в дистиллированной воде. Процесс проводят в кислой среде. Конечную точку титрования устанавливают с помощью внутр. окислительно-восстановит. индикаторов (напр., дифениламина, дифениламиносульфокислоты, N-фенилантраниловой кислоты), реже — с помощью внеш. индикаторов, напр. AgNO₃, K₃[Fe(CN)₆], образующих окрашенные осадки с избытком титранта, или по появлению окраски ионов Cr(VI). Последний способ наим. точный. Д. применяют для определения Fe(II), Te(IV), W(III), Mo(III), Sn(II), Ti(III), V(IV), SO₃²⁻, Fe(CN)₆⁴⁻, орг. веществ (гидрохинона, аскорбиновой кислоты и др.). Д. используют также для определения необратимо восстанавливающихся окислителей (напр., хлоратов, нитратов), которые предварительно восстанавливают известным объемом стандартного раствора Fe(II). Избыток Fe(II) оттитровывают дихроматом с индикаторами дифениламином, дифениламиносульфокислотой (в присут. H₃PO₄) или N-фенилантраниловой кислотой. Этот вариант Д. иногда наз. обратным феррометрич. титрованием. Дихроматометрич. определение катионов таких металлов, как Ag(I), Ba, Pb(II), основано на их взаимодействии с K₂Cr₂O₇ с образованием малорастворимых в воде хроматов (т. наз. осадительное титрование). Конечную точку устанавливают с помощью внеш. индикатора AgNO₃. При обратном титровании избыток ионов Cr₂O₇²⁻ после осаждения хроматов оттитровывают раствором соли Fe(II) с ферроином в качестве индикатора или раствором Na₂S₂O₃ с KI и крахмалом.

_{Т. М. Малютина}