дихлорбензолы

ДИХЛОРБЕНЗОЛЫ C₆H₄Cl₂

мол. м. 147,01. Наиб. практич. интерес представляют о- и n-Д. (соотв. 1,2- и 1,4-Д.). о-Д. — бесцветная жидкость; n-Д. — бесцветные кристаллы, существующие в двух модификациях (см. табл.). Раств. в этаноле и диэтиловом эфире, n-Д. — также в бензоле, хлороформе, CS₂; растворимость в воде о-Д. — 0,013% (20 °C), 0,023% (60 °C), n-Д. — 0,007% (20 °C), 0,01% (35 °C).

При хлорировании в присутствии FeCl₃ Д. превращаются в 1,2,4-трихлорбензол (из о-Д. образуется также небольшое количество 1,2,3-трихлорбензола); дальнейшее хлорирование дает тетра-, пента- и гексахлорбензолы. Под действием растворов щелочей (предпочтительнее спиртовых) при повышенных температуре и давлении образуются хлорфенолы. При нагр. с нитрующей смесью из о-Д. получают 3,4-дихлорнитробензол с примесью 2,3-изомера, из n-Д. — 2,5-дихлорнитробензол, из м-Д. — 2,4-дихлорнитробензол с примесью 2,6-изомера. Аналогичные изомерные дихлорбензолсульфокислоты получаются из Д. под действием конц. H₂SO₄. В промышленности о-Д. и n-Д. выделяют из смеси полихлоридов бензола, образующихся как побочные продукты в производстве хлорбензола. После отгонки основного количества хлорбензола темную жидкость, содержащую 3–4% хлорбензола, 55–60% n-Д., 35–38% о-Д., примеси трихлорбензолов и смолообразных веществ, осветляют дистилляцией (130 °C, 20 кПа), подвергают кристаллизации (0-5 °C) и центрифугированием отделяют n-Д. (чистота ок. 99,5%). Из оставшегося маточного раствора, содержащего ~5% хлорбензола, 35–40% n-Д., 52–57% о-Д., ~ 3% трихлорбензолов, ректификацией выделяют о-Д. (чистота 98%). В лаборатории о-Д. и n-Д. получают хлорированием бензола в присутствии FeCl₃(~ 1%) и S₂Cl₂(~ 1%) при ~ 70 °C. После охлаждения, промывки раствором NaOH и отделения от водного слоя смесь разгоняют. n-Д. отделяют кристаллизацией с послед. промывкой 50%-ным спиртом, о-Д. — ректификацией. Д. могут быть получены восстановлением соответствующих хлорнитробензолов до хлоранилинов с послед. обменом аминогруппы на хлор по реакции Зандмейера. Применяют о-Д. как высококипящий растворитель и теплоноситель (напр., в производстве толуилендиизоцианатов, пестицида которана, красителей); n-Д. — как инсектицид против моли, дубильное вещество для кожи, исходное соед. для производства 2,5-дихлорнитробензола (см. дихлорнитробензолы). Для о-Д. т. всп. 66 °C, т. самовоспл. 648 °C, КПВ 2,2–9,2%; для n-Д. т. всп. 66 °C. ПДК 20 мг/м³, в воде водоемов санитарно-бытового водопользования 0,002 мг/л.

^{Лит.: Промышленные хлорорганическле продукты. Справочник, М., 1978.}

_{Ю. А. Трегер}